catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2024-2-15-25catal-1002Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYОкислительное хлорирование углеводородов. Сообщение 2. Окислительное хлорирование пропилена, 1,3-бутадиена, ацетилена, бензолаOxidative chlorination of hydrocarbons. Part 2. Oxidative chlorination of propylene, 1,3-butadiene, acetylene and benzeneФлидМ. Р.FlidM. R.ctls@kalvis.ruНаучно-исследовательский инженерный центр «Синтез», МоскваРоссияResearch and Development Engineering Center “Syntez”, MoscowRussian Federation2024200320242421525Copyright © LLC "KALVIS", 20242024LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/1002

Рассмотрены основные закономерности процессов окислительного хлорирования (оксихлорирования) некоторых непредельных углеводородов: пропилена, ацетилена, 1,3-бутадиена, бензола. Показано, что при осуществлении процессов в газовой фазе наиболее предпочтительным является наличие в системе гетерогенных катализаторов на основе меди или палладия. Показано, что наличие палладия в катализаторе способствует протеканию процессов заместительного оксихлорирования. Для процессов оксихлорирования пропилена, ацетилена, бензола приведены стадийные схемы превращений и соответствующие им кинетические уравнения. Рассмотрены прикладные аспекты указанных процессов.

The review paper considers main regularities of the oxidative chlorination of some unsaturated hydrocarbons: propylene, acetylene, butadiene-1,3 and benzene. It was shown that the implementation of such processes in the gas phase requires the presence of heterogeneous catalysts based on copper or palladium in the system. Depending on the process conditions, the products of additive or substitutive chlorination are formed. Kinetic equations and probable conversion mechanisms were proposed for the oxidative chlorination of propylene, acetylene and benzene. Prospects of the practical implementation of the oxidative chlorination of some unsaturated hydrocarbons were considered.

окислительное хлорированиекатализаторпропиленацетиленбензолoxidative chlorinationcatalystpropyleneacetylenebenzeneReferencesФлид М.Р. // Окислительное хлорирование углеводородов. Сообщение 1. Реакция Дикона. Окислительное хлорирование предельных углеводородов С1 и С2. Катализ в промышленности, 2024, №1.Флид М.Р. // Окислительное хлорирование углеводородов. Сообщение 1. Реакция Дикона. Окислительное хлорирование предельных углеводородов С1 и С2. Катализ в промышленности, 2024, №1.Гельбштейн А.И. // О механизме и кинетике реакций окислительного хлорирования углеводородов. В сб. «Всесоюзная школа по катализаторам». Новосибирск, 1981, 3, 33-81.Гельбштейн А.И. // О механизме и кинетике реакций окислительного хлорирования углеводородов. В сб. «Всесоюзная школа по катализаторам». Новосибирск, 1981, 3, 33-81.Fujimoto K., Takashima H., Kunugi T. // J. Catal., 1976. V.43. P.234.Fujimoto K., Takashima H., Kunugi T. // J. Catal., 1976. V.43. P.234.Карташов Л.М. Исследование в области заместительного оксихлорирования олефинов. // Дисс….канд. хим. наук. М., Министерство химической промышленности СССР. 1972.Карташов Л.М. Исследование в области заместительного оксихлорирования олефинов. // Дисс….канд. хим. наук. М., Министерство химической промышленности СССР. 1972.Сорокин Ю.М., Бакши Ю.М., Аветисов А.К., Гельбштейн А.И. Всесоюзная конференция «Кинетика-2», т. 1, с. 92. Новосибирск. 1975.Сорокин Ю.М., Бакши Ю.М., Аветисов А.К., Гельбштейн А.И. Всесоюзная конференция «Кинетика-2», т. 1, с. 92. Новосибирск. 1975.Сорокин Ю.М., Бакши Ю.М., Аветисов А.К., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1976. Т.17. №4. С.1023.Сорокин Ю.М., Бакши Ю.М., Аветисов А.К., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1976. Т.17. №4. С.1023.Трегер Ю.А., Карташов Л.М., Кришталь Н.Ф. // Основные хлорорганические растворители. М., Химия, 1984, 224 с.Трегер Ю.А., Карташов Л.М., Кришталь Н.Ф. // Основные хлорорганические растворители. М., Химия, 1984, 224 с.Mallikarjunan M.M., Zahed Hussain S. // J.of Ind. and Sci. Res., 1983, 42, 209.Mallikarjunan M.M., Zahed Hussain S. // J.of Ind. and Sci. Res., 1983, 42, 209.Рахманкулов Д.Л.. Рысаев У.Ш., Афанасьев Ф.И., Расулев З.Г., Абдуллин А.З. // Башкирский химический журнал. 2007. Т.14. №2. С.14-22.Рахманкулов Д.Л.. Рысаев У.Ш., Афанасьев Ф.И., Расулев З.Г., Абдуллин А.З. // Башкирский химический журнал. 2007. Т.14. №2. С.14-22.Рахманкулов Д.Л., Рысаев У.Ш., Дмитриев Ю.К., Рысаев Д.У. // Башкирский химический журнал. 2007. Т.14. №3. С.37-38.Рахманкулов Д.Л., Рысаев У.Ш., Дмитриев Ю.К., Рысаев Д.У. // Башкирский химический журнал. 2007. Т.14. №3. С.37-38.Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Л. Химия. 1967. 364 С.Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Л. Химия. 1967. 364 С.Hagiwara H & Todo N. Chemischer Informationsdienst. 1975, 6. No.17. Abstract 117.Hagiwara H & Todo N. Chemischer Informationsdienst. 1975, 6. No.17. Abstract 117.Мартиросян Г.Т., Малхасян А.Ц. //ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1985, Т. ХХХ. Вып. 3. С. 263.Мартиросян Г.Т., Малхасян А.Ц. //ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1985, Т. ХХХ. Вып. 3. С. 263.Canadian Pat. № 809243, Oxychlorination of Acetylene. 1969.Canadian Pat. № 809243, Oxychlorination of Acetylene. 1969.Neth. Pat. No. 6 611 776 (to Hooker Chem. Corp.). 1967.Neth. Pat. No. 6 611 776 (to Hooker Chem. Corp.). 1967.Neth. Pat. No. 6 513 830 (to Imperial Chemical Industry Co.). 1964.Neth. Pat. No. 6 513 830 (to Imperial Chemical Industry Co.). 1964.Ткач Д.В., Флид М.Р., Гельперин Е.И., Никитин А.В. Влияние примесей ацетилена на процесс оксихлорирования этилена. // Тезисы докладов конференции молодых ученых по нефтехимии. Звенигород, 13-16 сентября 2011 г. С. 145-146.Ткач Д.В., Флид М.Р., Гельперин Е.И., Никитин А.В. Влияние примесей ацетилена на процесс оксихлорирования этилена. // Тезисы докладов конференции молодых ученых по нефтехимии. Звенигород, 13-16 сентября 2011 г. С. 145-146.Флид М.Р., Трегер Ю.А. Винилхлорид. Химия и технология. В 2-х т. М, Калвис. 2008, Т.1 584 с., Т.2 368 с.Флид М.Р., Трегер Ю.А. Винилхлорид. Химия и технология. В 2-х т. М, Калвис. 2008, Т.1 584 с., Т.2 368 с.Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. Интенсификация хлорорганических производств. Высокоэффективные каталитические системы. М., Химия. 1989, 80 с.Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. Интенсификация хлорорганических производств. Высокоэффективные каталитические системы. М., Химия. 1989, 80 с.Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. М., Мир. 1977, 704 с.Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. М., Мир. 1977, 704 с.Scremin E.H., Eggert J.P. //Distillation in Raschig-Phenol Process. US Pat. 3984484. 1976.Scremin E.H., Eggert J.P. //Distillation in Raschig-Phenol Process. US Pat. 3984484. 1976.Prahl W.H., Eggert J.P., Lederman S.J., Scremin E.H., Ulrich A.C. // Benzene Oxychlorination. US Pat. 3389186. 1968.Prahl W.H., Eggert J.P., Lederman S.J., Scremin E.H., Ulrich A.C. // Benzene Oxychlorination. US Pat. 3389186. 1968.Prahl W.H., Eggert J.P., Lederman S.J., Scremin E.H., Ulrich A.C. // Benzene Oxychlorination. US Pat. 3644542. 1972.Prahl W.H., Eggert J.P., Lederman S.J., Scremin E.H., Ulrich A.C. // Benzene Oxychlorination. US Pat. 3644542. 1972.Penner S.E., Malone A.L. // Oxychlorination of Benzene in the presence of CuCl2/LiCl Catalysts. US Pat. 3148222. 1964.Penner S.E., Malone A.L. // Oxychlorination of Benzene in the presence of CuCl2/LiCl Catalysts. US Pat. 3148222. 1964.Ворожцов Н.Н. // Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М., Госхимиздат. 1955, 840 с.Ворожцов Н.Н. // Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М., Госхимиздат. 1955, 840 с.Blanco J., Avila P., Melo F.V. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1983. V. 56. P. 909-913.Blanco J., Avila P., Melo F.V. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1983. V. 56. P. 909-913.Bhatt N.A. // Chem. Eng. World. 1980. V. 15. № 9. P. 65.Bhatt N.A. // Chem. Eng. World. 1980. V. 15. № 9. P. 65.Потапова С.А.// Журнал прикладной химии. 1985. Т. 58. № 11. С. 2495.Потапова С.А.// Журнал прикладной химии. 1985. Т. 58. № 11. С. 2495.Blanco J., Blanco R., Cortes A., Soria J. // Proc. Of the 5th Int. Cong. Of Catal. Florida, North Holland Pub. Co. 1973. P. 905.Blanco J., Blanco R., Cortes A., Soria J. // Proc. Of the 5th Int. Cong. Of Catal. Florida, North Holland Pub. Co. 1973. P. 905.Blanco J., Blanco R., Hermana E. // Изв. Отд. Хим. Наук Болг. АН. 1973. Т. 6. № 2. С.321.Blanco J., Blanco R., Hermana E. // Изв. Отд. Хим. Наук Болг. АН. 1973. Т. 6. № 2. С.321.Blanco J., Fayos J., Garcia de la Banda J.F., Soria J. // J/ Catal. 1973. 31. 257.Blanco J., Fayos J., Garcia de la Banda J.F., Soria J. // J/ Catal. 1973. 31. 257.Avila P., Blanco J., Garcia-Fierro J.L., Mendioroz S., Soria J. // Proc. Of the 7th Int. Congr. of Catal. Tokyo. 1980. B-25.Avila P., Blanco J., Garcia-Fierro J.L., Mendioroz S., Soria J. // Proc. Of the 7th Int. Congr. of Catal. Tokyo. 1980. B-25.Blanco J., Blanco R., Hermana E. // ANQUBU. 1971. 67. 11. 1119.Blanco J., Blanco R., Hermana E. // ANQUBU. 1971. 67. 11. 1119.Altuglu S., Roberts R.W. // Ind. Eng. Chem. Proc. Res. Dev. 1973. V. 12. № 2. Р. 160.Altuglu S., Roberts R.W. // Ind. Eng. Chem. Proc. Res. Dev. 1973. V. 12. № 2. Р. 160.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Скудаев В.И. // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып.3. С. 435.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Скудаев В.И. // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып.3. С. 435.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Скудаев В.И. // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып.3. С. 435. С. 442.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Скудаев В.И. // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып.3. С. 435. С. 442.Скудаев В.И., Герцен П.П., Соломонов А.Б. // Журнал прикладной химии. 1990. № 1. С. 19.Скудаев В.И., Герцен П.П., Соломонов А.Б. // Журнал прикладной химии. 1990. № 1. С. 19.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Герцен П.П., Скудаев В.И. // Химия и технология процессов, протекающих в среде расплавленных солей. Межвузовский сб. трудов. Пермский политехнический ин-т. 1977. № 210. С. 16-20.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Герцен П.П., Скудаев В.И. // Химия и технология процессов, протекающих в среде расплавленных солей. Межвузовский сб. трудов. Пермский политехнический ин-т. 1977. № 210. С. 16-20.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Герцен П.П., Скудаев В.И. // Химия и технология процессов, протекающих в среде расплавленных солей. Межвузовский сб. трудов. Пермский политехнический ин-т. 1977. № 210. С. 16-20. С. 21-35.Морозовский А.И., Соломонов А.Б., Герцен П.П., Скудаев В.И. // Химия и технология процессов, протекающих в среде расплавленных солей. Межвузовский сб. трудов. Пермский политехнический ин-т. 1977. № 210. С. 16-20. С. 21-35.Rudakova N.I., Erykalov Yu.G. // Russian Journal of General Chemistry. 2005. V. 75(5). P. 748.Rudakova N.I., Erykalov Yu.G. // Russian Journal of General Chemistry. 2005. V. 75(5). P. 748.Yan Bai, Xitao Cheng, Along Zheng, Hanxi Shen // Studies in Synthetic Chemistry. 2019. V. 7(3). P. 23.Yan Bai, Xitao Cheng, Along Zheng, Hanxi Shen // Studies in Synthetic Chemistry. 2019. V. 7(3). P. 23.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.