catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2024-6-79-89catal-1086Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYСинтез и свойства палладиевых катализаторов, нанесенных на N-модифицированный углеродный материал Сибунит, в реакции селективного гидрирования ацетиленаSynthesis and properties of palladium catalysts supported on n-modified carbon material sibunit in the reaction of selective hydrogenation of acetyleneЮрпаловаД. В.YurpalovaD. V.ctls@kalvis.ruАхраловичЕ. О.AkhralovichE. O.ctls@kalvis.ruПанафидинМ. А.PanafidinM. A.ctls@kalvis.ruНартоваА. В.NartovaA. V.ctls@kalvis.ruДмитрачковА. М.DmitrachkovA. M.ctls@kalvis.ruГорбуноваО. В.GorbunovaO. V.ctls@kalvis.ruСырьеваА. В.SyrievaA. V.ctls@kalvis.ruТемеревВ. Л.TemerevV. L.ctls@kalvis.ruЦентр новых химических технологий ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН, ОмскРоссияCenter of New Chemical Technologies BIC, Boreskov Institute of Catalysis, OmskRussian FederationИнститут катализа СО РАН, НовосибирскРоссияBoreskov Institute of Catalysis, NovosibirskRussian Federation2024101220242467989Copyright © LLC "KALVIS", 20242024LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/1086

Изучена возможность введения азота в структуру углеродного носителя катализаторов Сибунит путем его высокотемпературной обработки в токе аммиака при 800–1000 °С. Показано, что предварительное окисление поверхности Сибунита 5 %-ным раствором азотной кислоты способствует более эффективному связыванию азота, что может быть обусловлено присутствием поверхностных кислородсодержащих групп и/или большей дефектностью поверхности окисленного углеродного материала. Нанесение палладия на Сибунит, подвергнутый предварительному окислению и обработке в NH3 при 1000 °С, приводит к увеличению активности и селективности Pd/Сибунит катализатора в реакции гидрирования ацетилена в этилен. Установлено, что улучшение каталитических характеристик обусловлено увеличением доступности нанесенного палладия за счет его локализации в более крупных порах N-модифицированного носителя.

The possibility of introducing nitrogen into the structure of the carbon catalyst support Sibunit by high-temperature treatment in a stream of ammonia at 800-1000°C has been studied. It has been shown that preliminary oxidation of the Sibunit surface with a 5% solution of nitric acid promotes more efficient nitrogen binding, which may be due to the presence of surface oxygen-containing groups and/or greater defectiveness of the surface of the oxidized carbon material. The depositing of palladium to Sibunit, subjected to preliminary oxidation and treatment in NH3 at 1000°C, leads to an increase in the activity and selectivity of the Pd/Sibunit catalyst in the hydrogenation of acetylene to ethylene. It was found that the improvement in catalytic characteristics is due to an increase in the availability of supported palladium due to its localization in larger pores of the N-modified support.

допирование азотомN-модифицированный Сибунитпалладиевые катализаторыуглеродный носительгидрирование ацетиленаполучение этиленаnitrogen dopingN-modified Sibunitpalladium catalystscarbon supportacetylene hydrogenationethylene productionReferencesZhang J., Sui Z., Zhu Y., Chen D., Zhou X., Yuan W. // Chemical Engineering & Technology. 2016. V. 39. № 5. P. 865–873. https://doi.org/10.1002/ceat.201600020Zhang J., Sui Z., Zhu Y., Chen D., Zhou X., Yuan W. // Chemical Engineering & Technology. 2016. V. 39. № 5. P. 865–873. https://doi.org/10.1002/ceat.201600020Zhong M., Zhao J., Fang Y., Wu D., Zhang L., Du C., Liu S., Yang S., Wan S., Jiang Y., Huang J., Xiong H. // Applied Catalysis A: General. 2023. V. 662. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2023.119288Zhong M., Zhao J., Fang Y., Wu D., Zhang L., Du C., Liu S., Yang S., Wan S., Jiang Y., Huang J., Xiong H. // Applied Catalysis A: General. 2023. V. 662. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2023.119288Kang L., Cheng B., Zhu M. // Royal Society Open Science. 2019. V. 6, № 11. P. 191-198. https://doi.org/10.1098/rsos.191155Kang L., Cheng B., Zhu M. // Royal Society Open Science. 2019. V. 6, № 11. P. 191-198. https://doi.org/10.1098/rsos.191155Патент US8410015B2, опубл. 02.04.2013Патент US8410015B2, опубл. 02.04.2013Пинаева Л.Г., Носков А.С. // Катализ в промышленности. 2021. Т. 21. № 5. С. 308-330. https://doi.org/10.18412/1816-0387-2021-5-308-330Пинаева Л.Г., Носков А.С. // Катализ в промышленности. 2021. Т. 21. № 5. С. 308-330. https://doi.org/10.18412/1816-0387-2021-5-308-330Седов И.В., Макарян И.А., Берзигияров П.К., Магомедова М.В., Максимов А.Л. // Журнал прикладной химии. 2018. Т. 91. №12. С. 1693-1707. https://doi.org/10.1134/S0044461818120034Седов И.В., Макарян И.А., Берзигияров П.К., Магомедова М.В., Максимов А.Л. // Журнал прикладной химии. 2018. Т. 91. №12. С. 1693-1707. https://doi.org/10.1134/S0044461818120034Li R., Yue Y., Chen Zh., Chen X., Wang S., Jiang Zh., Wang B., Xu Q., Han D., Zhao J. // Applied Catalysis B: Environmental. 2020. V. 279. P. 119-128. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2020.119348Li R., Yue Y., Chen Zh., Chen X., Wang S., Jiang Zh., Wang B., Xu Q., Han D., Zhao J. // Applied Catalysis B: Environmental. 2020. V. 279. P. 119-128. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2020.119348Pei G., Liu X., Wang A., Lee A.F., Isaacs M.A., Li L., Pan X., Yang X., Wang X., Tai Zh., Wilson K., Zhang T. // ACS Catalysis. 2015. V. 15. P. 3717–3725. https://doi.org/10.1021/acscatal.5b00700Pei G., Liu X., Wang A., Lee A.F., Isaacs M.A., Li L., Pan X., Yang X., Wang X., Tai Zh., Wilson K., Zhang T. // ACS Catalysis. 2015. V. 15. P. 3717–3725. https://doi.org/10.1021/acscatal.5b00700Zhou H., Yang X., Wang A., Miao S., Liu X., Pan X., Su Y., Li L., Tan Y., Zhang T. // Cuihua Xuebao / Chinese Journal of Catalysis. 2016. V. 37. 692–699. https://doi.org/10.1016/S1872-2067(15)61090-7Zhou H., Yang X., Wang A., Miao S., Liu X., Pan X., Su Y., Li L., Tan Y., Zhang T. // Cuihua Xuebao / Chinese Journal of Catalysis. 2016. V. 37. 692–699. https://doi.org/10.1016/S1872-2067(15)61090-7Bogdan V.I., Koklin A.E., Kalenchuk A.N., Kustov L.M. // Mendeleev Communications. 2020. V. 30. P. 462–464. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2020.07.018Bogdan V.I., Koklin A.E., Kalenchuk A.N., Kustov L.M. // Mendeleev Communications. 2020. V. 30. P. 462–464. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2020.07.018Chinayon S., Mekasuwandumrong O., Praserthdam P., Panpranot J. // Catalysis Communications. 2008. V. 9. P. 2297–2302. https://doi.org/10.1016/J.CATCOM.2008.03.032Chinayon S., Mekasuwandumrong O., Praserthdam P., Panpranot J. // Catalysis Communications. 2008. V. 9. P. 2297–2302. https://doi.org/10.1016/J.CATCOM.2008.03.032Cao Y., Fu W., Ren Zh., Sui Zh., Luo J., Duan X, Zhou X. // AIChE Journal. 2020. V. 66, №4. P. 35-46. https://doi.org/10.1002/aic.16857Cao Y., Fu W., Ren Zh., Sui Zh., Luo J., Duan X, Zhou X. // AIChE Journal. 2020. V. 66, №4. P. 35-46. https://doi.org/10.1002/aic.16857Chesnokov V. V., Podyacheva O.Y., Richards R.M. // Materials Research Bulletin. 2017. V. 88. P. 78-84. https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2016.12.013Chesnokov V. V., Podyacheva O.Y., Richards R.M. // Materials Research Bulletin. 2017. V. 88. P. 78-84. https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2016.12.013Shi W., Wu K., Xu J., Zhang Q., Zhang B., Su D. // Chemistry of Materials. 2017. V. 29. P.8670-8678. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.7b02658Shi W., Wu K., Xu J., Zhang Q., Zhang B., Su D. // Chemistry of Materials. 2017. V. 29. P.8670-8678. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.7b02658Zhou S., Shang L., Zhao Y., Shi R., Waterhouse G.I.N., Huang Y.C., Zheng L., Zhang T. // Advanced Materials. 2019. V. 31. https://doi.org/10.1002/adma.201900509Zhou S., Shang L., Zhao Y., Shi R., Waterhouse G.I.N., Huang Y.C., Zheng L., Zhang T. // Advanced Materials. 2019. V. 31. https://doi.org/10.1002/adma.201900509Wang Q., Zhao J., Xu L., Yu L., Yao Z., Lan G., Guo L., Zhao J., Lu Ch., Pan Zh., Wang J., Zhang Q., Li X. // Applied Surface Science. 2021. V.562, №5. P. 233-242. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2021.150141Wang Q., Zhao J., Xu L., Yu L., Yao Z., Lan G., Guo L., Zhao J., Lu Ch., Pan Zh., Wang J., Zhang Q., Li X. // Applied Surface Science. 2021. V.562, №5. P. 233-242. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2021.150141Makeeva D., Kulikov L., Zolotukhina A., Maximov A., Karakhanov E. // Molecular Catalysis. 2022. V. 517. P. 112012. https://doi.org/10.1016/j.mcat.2021.112012Makeeva D., Kulikov L., Zolotukhina A., Maximov A., Karakhanov E. // Molecular Catalysis. 2022. V. 517. P. 112012. https://doi.org/10.1016/j.mcat.2021.112012Yurpalova D.V., Afonasenko T.N., Prosvirin I.P., Bukhtiyarov A.V., Kovtunova L.M., Vinokurov Z.S., Trenikhin M.V., Gerasimov E.Y., Khramov E.V., Shlyapin D.A. // Journal of Catalysis. 2024. V. 432. https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115417Yurpalova D.V., Afonasenko T.N., Prosvirin I.P., Bukhtiyarov A.V., Kovtunova L.M., Vinokurov Z.S., Trenikhin M.V., Gerasimov E.Y., Khramov E.V., Shlyapin D.A. // Journal of Catalysis. 2024. V. 432. https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115417Юрпалова Д.В., Афонасенко Т.Н., Тренихин М.В., Леонтьева Н.Н., Арбузов А.Б., Темерев В.Л., Шляпин Д.А. // Нефтехимия. 2023. Т. 63. №4. С. 582–594. https://doi.org/10.31857/S0028242123040123Юрпалова Д.В., Афонасенко Т.Н., Тренихин М.В., Леонтьева Н.Н., Арбузов А.Б., Темерев В.Л., Шляпин Д.А. // Нефтехимия. 2023. Т. 63. №4. С. 582–594. https://doi.org/10.31857/S0028242123040123German D., Kolobova E., Pakrieva E., Carabineiro S.A.C., Sviridova E., Perevezentsev S., Alijani S., Villa A., Prati L., Postnikov P., Bogdanchikova N., Pestryakov A. // Materials. 2022. V. 15(13). 4695. https://doi.org/10.3390/ma15134695German D., Kolobova E., Pakrieva E., Carabineiro S.A.C., Sviridova E., Perevezentsev S., Alijani S., Villa A., Prati L., Postnikov P., Bogdanchikova N., Pestryakov A. // Materials. 2022. V. 15(13). 4695. https://doi.org/10.3390/ma15134695Шитова Н.Б., Шляпин Д.А., Афонасенко Т.Н., Кудря Е.Н., Цырульников П.Г., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2011. Т. 52. № 2. С. 259-265.Шитова Н.Б., Шляпин Д.А., Афонасенко Т.Н., Кудря Е.Н., Цырульников П.Г., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2011. Т. 52. № 2. С. 259-265.Плаксин Г.В., Бакланова О.Н., Лавренов А.В., Лихолобов В.А. // Химия Твердого Топлива. 2014. № 6. C. 26–32. https://doi.org/10.7868/s0023117714060036Плаксин Г.В., Бакланова О.Н., Лавренов А.В., Лихолобов В.А. // Химия Твердого Топлива. 2014. № 6. C. 26–32. https://doi.org/10.7868/s0023117714060036Нартова А.В., Ананьина А.А., Семиколенов С.В., Дмитрачков А.М., Квон Р.И., Бухтияров В.И. // Кинетика и катализ. 2023. Т. 64. № 4. С. 466–473. https://doi.org/10.31857/S0453881123040093Нартова А.В., Ананьина А.А., Семиколенов С.В., Дмитрачков А.М., Квон Р.И., Бухтияров В.И. // Кинетика и катализ. 2023. Т. 64. № 4. С. 466–473. https://doi.org/10.31857/S0453881123040093Ruan L., Pei A., Liao J., Zeng L., Guo G., Yang K., Zhou Q., Zhao N., Zhu L., Chen B.H. // Fuel. 2021. V. 284. P. 48-58. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2020.119015Ruan L., Pei A., Liao J., Zeng L., Guo G., Yang K., Zhou Q., Zhao N., Zhu L., Chen B.H. // Fuel. 2021. V. 284. P. 48-58. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2020.119015Ruan W., Wang Y., Liu Ch., Xu D., Hu P., Ye Y., Wang D., Liu Y-Q., Zheng Zh., Wang Duo // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2022. V. 168. P. 84-97. https://doi.org/10.1016/j.jaap.2022.105710Ruan W., Wang Y., Liu Ch., Xu D., Hu P., Ye Y., Wang D., Liu Y-Q., Zheng Zh., Wang Duo // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2022. V. 168. P. 84-97. https://doi.org/10.1016/j.jaap.2022.105710Wang Y., Liu H., Wang K., Song Sh., Tsiakaras P. // Applied Catalysis B: Environmental. 2017. V.210. P. 57–66. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2017.03.054Wang Y., Liu H., Wang K., Song Sh., Tsiakaras P. // Applied Catalysis B: Environmental. 2017. V.210. P. 57–66. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2017.03.054Княжева О.А., Бакланова О.Н., Лавренов А.В. // Химия Твердого Топлива. 2020. № 6. C. 5–14. https://doi.org/10.31857/s0023117720060055Княжева О.А., Бакланова О.Н., Лавренов А.В. // Химия Твердого Топлива. 2020. № 6. C. 5–14. https://doi.org/10.31857/s0023117720060055Таран О.П., Деком К., Полянская Е.М., Аюшеев А.Б., Бессон М., Пармон В.Н. // Катализ в промышленности. 2013. № 1. С. 40–50.Таран О.П., Деком К., Полянская Е.М., Аюшеев А.Б., Бессон М., Пармон В.Н. // Катализ в промышленности. 2013. № 1. С. 40–50.Полянская Е.М., Таран О.П. // Вестник Томского государственного университета. Химия. 2017. № 10. P. 6–26. https://doi.org/10.17223/24135542/10/1Полянская Е.М., Таран О.П. // Вестник Томского государственного университета. Химия. 2017. № 10. P. 6–26. https://doi.org/10.17223/24135542/10/1Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D., Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Ed. by J. Chastain. Perkin-Elmer, Eden Prairie, Minnesota, 1992.Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D., Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Ed. by J. Chastain. Perkin-Elmer, Eden Prairie, Minnesota, 1992.Scofield J.H. // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1976. V.8. P.129–137. https://doi.org/10.1016/0368-2048(76)80015-1Scofield J.H. // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1976. V.8. P.129–137. https://doi.org/10.1016/0368-2048(76)80015-1Glyzdova D.V., Afonasenko T.N., Khramov E.V., Leont’eva N.N., Trenikhin M.V., Kremneva A.M., Shlyapin D.A. // Molecular Catalysis. 2021. V. 511. 111717. https://doi.org/10.1016/J.MCAT.2021.111717Glyzdova D.V., Afonasenko T.N., Khramov E.V., Leont’eva N.N., Trenikhin M.V., Kremneva A.M., Shlyapin D.A. // Molecular Catalysis. 2021. V. 511. 111717. https://doi.org/10.1016/J.MCAT.2021.111717Thommes M., Kaneko K., Neimark A., Olivier J.P., Rodriduez-Reinoso F., Rouquerol J., Sing K. // Pure Applied Chemistry. 2015. V. 87. P. 1051–1069. https://doi.org/10.1515/pac-2014-1117Thommes M., Kaneko K., Neimark A., Olivier J.P., Rodriduez-Reinoso F., Rouquerol J., Sing K. // Pure Applied Chemistry. 2015. V. 87. P. 1051–1069. https://doi.org/10.1515/pac-2014-1117Arrigo R., Hävecker M., Wrabetz S., Blume R., Lech M., Mcgregor J., Parrott E., Zeitler J.A., Gladden L., Gericke A., Schlögl R., Su D. // Journal of the American Chemical Society. 2010. V.132, № 28. P. 9616–9630. https://doi.org/10.1021/ja910169vArrigo R., Hävecker M., Wrabetz S., Blume R., Lech M., Mcgregor J., Parrott E., Zeitler J.A., Gladden L., Gericke A., Schlögl R., Su D. // Journal of the American Chemical Society. 2010. V.132, № 28. P. 9616–9630. https://doi.org/10.1021/ja910169vKuntumalla M.K., Attrash M., Akhvlediani R., Michaelson Sh., Hoffman A. // Applied Surface Science. 2020. V.525. P. 342-351. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2020.146562Kuntumalla M.K., Attrash M., Akhvlediani R., Michaelson Sh., Hoffman A. // Applied Surface Science. 2020. V.525. P. 342-351. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2020.146562Dementjev A.P., Graaf A., Sanden M., Maslakov K.I., Naumkin A.V., Serov A.A. // Diamond and Related materials. 2000. V.49, №9. P. 1904-1907. https://doi.org/10.1016/S0925-9635(00)00345-9Dementjev A.P., Graaf A., Sanden M., Maslakov K.I., Naumkin A.V., Serov A.A. // Diamond and Related materials. 2000. V.49, №9. P. 1904-1907. https://doi.org/10.1016/S0925-9635(00)00345-9Ding Y., Zhou W., Gao J., Sun F., Zhao G. // Advanced Materials Interfaces. 2021. V. 8. P. 1–15. https://doi.org/10.1002/admi.202002091Ding Y., Zhou W., Gao J., Sun F., Zhao G. // Advanced Materials Interfaces. 2021. V. 8. P. 1–15. https://doi.org/10.1002/admi.202002091Favaro M., Agnoli S., Perini L., Durante C., Gennaro A., Granozzi G. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2013. V. 15. P. 2923–2931. https://doi.org/10.1039/c2cp44154cFavaro M., Agnoli S., Perini L., Durante C., Gennaro A., Granozzi G. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2013. V. 15. P. 2923–2931. https://doi.org/10.1039/c2cp44154cJu W., Favaro M., Durante C., Perini L., Agnoli S., Schneider O., Stimming U., Granozzi G. // Electrochimica Acta. 2014. V. 141. P. 89–101. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.06.141Ju W., Favaro M., Durante C., Perini L., Agnoli S., Schneider O., Stimming U., Granozzi G. // Electrochimica Acta. 2014. V. 141. P. 89–101. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.06.141Zhou W., Sasaki S., Kawasaki A. // Carbon. 2014. V. 78. P. 121–129. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2014.06.055Zhou W., Sasaki S., Kawasaki A. // Carbon. 2014. V. 78. P. 121–129. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2014.06.055Ayiania M., Smith M., Hensley A., Scudiero L., McEwen J., Garcia-Perezh M. // Carbon. 2020. V. 162. P. 528–544. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2020.02.065Ayiania M., Smith M., Hensley A., Scudiero L., McEwen J., Garcia-Perezh M. // Carbon. 2020. V. 162. P. 528–544. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2020.02.065Inagaki M., Toyoda, M., Soneda, Y., Morishita, T. // Carbon. 2018. V. 132. P. 104–140. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2018.02.024Inagaki M., Toyoda, M., Soneda, Y., Morishita, T. // Carbon. 2018. V. 132. P. 104–140. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2018.02.024Zhao D., Xu Zh., Chada J., Carrero C., Rosenfeld D.C., Rogers J.L., Hermans I., Huber G.W. // ACS Catalysis. 2017. V. 7, № 11. P. 7479–7489. https://doi.org/10.1021/acscatal.7b01482Zhao D., Xu Zh., Chada J., Carrero C., Rosenfeld D.C., Rogers J.L., Hermans I., Huber G.W. // ACS Catalysis. 2017. V. 7, № 11. P. 7479–7489. https://doi.org/10.1021/acscatal.7b01482Chesnokov V.V., Kriventsov V.V., Malykhin S.E., Svintsitskiy D.A., Podyacheva O.Yu., Lisitsyn A.S., Ryan M.R. // Diamond and Related Materials. 2018. V.89, №8. P. 67–73. https://doi.org/10.1016/j.diamond.2018.08.007Chesnokov V.V., Kriventsov V.V., Malykhin S.E., Svintsitskiy D.A., Podyacheva O.Yu., Lisitsyn A.S., Ryan M.R. // Diamond and Related Materials. 2018. V.89, №8. P. 67–73. https://doi.org/10.1016/j.diamond.2018.08.007Глыздова Д.В., Смирнова Н.С., Леонтьева Н.Н., Герасимов Е.Ю.,Глыздова Д.В., Смирнова Н.С., Леонтьева Н.Н., Герасимов Е.Ю.,Просвирин И.П., Вершинин В.И., Шляпин Д.А., Цырульников П.Г. // Кинетика и катализ. 2017. Т. 58. № 2. С. 152–158. https://doi.org/10.7868/S0453881117020058Просвирин И.П., Вершинин В.И., Шляпин Д.А., Цырульников П.Г. // Кинетика и катализ. 2017. Т. 58. № 2. С. 152–158. https://doi.org/10.7868/S0453881117020058Borodziński A., Bond G.C. // Catalysis Reviews. 2006. V. 48. P. 91–144. https://doi.org/10.1080/01614940500364909Borodziński A., Bond G.C. // Catalysis Reviews. 2006. V. 48. P. 91–144. https://doi.org/10.1080/01614940500364909

The authors declare that there are no conflicts of interest present.