catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"catal-1129Research ArticleОТЕЧЕСТВЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫDOMESTIC CATALYSTВыбор оптимального состава алюмооксидного носителя Pd–Al2O3-катализатора гидрирования пиробензинаSelection of the optimal composition of alumina support for pyrolysis gasoline hydrogenation Pd-Al2O3-catalystЛамберовА. А.LamberovA. A.ctls@kalvis.ruИльясовИ. Р.Il’yasovI. R.ctls@kalvis.ruХалиловИ. Ф.KhalilovI. F.ctls@kalvis.ruБикмурзинА. Ш.BikmurzinA. Sh.ctls@kalvis.ruШатиловВ. М.ShatilovV. M.ctls@kalvis.ruНазмиеваИ. Ф.NazmievaI. F.ctls@kalvis.ruЛаскинА. И.LaskinA. I.ctls@kalvis.ruКазанский (приволжский) федеральный университетРоссияKazan (Volga Region) Federal UniversityRussian FederationОАО «Нижнекамскнефтехим», НижнекамскРоссияJSC Nizhnekamskneftekhim, NizhnekamskRussian Federation201024012025046270Copyright © LLC "KALVIS", 20252025LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/1129

Для оптимизации химического состава катализатора селективного гидрирования диеновых и винилароматических углеводородов в составе пиробензина изучено влияние кислотно-основных и текстурных характеристик носителя, модифицированных добавками соединения натрия, на активность катализаторов в реакциях гидрирования, олигомеризации непредельных соединений и стабильность их работы. Показано, что скорость образования олигомерных соединений зависит от количества льюисовых (QСО > 34 кДж/моль) и бренстедовых (νон = 3688 см–1) центров. С ростом суммарного их содержания на поверхности катализаторов скорость образования олигомерных углеводородов увеличивается. Количество поверхностных продуктов уплотнения определяется концентрацией сильных апротонных центров с QСО > 35 кДж/моль. Образцы алюмооксидных носителей, с высокой поверхностной концентрацией средних льюисовых центров, клиновидными или коническими порами и преимущественным распределением порометрического объема в порах диаметром 5–15 нм характеризуются значительной олигомеризующей способностью непредельных соединений. Наименьшую олигомеризующую способность и высокую стабильную активность в реакциях гидрирования диеновых и винилароматических углеводородов в составе пиробензина имеют катализаторы, содержащие 0,5 мас.% Na. Для селективного гидрирования диеновых и винилароматических углеводородов в составе пиробензина рекомендован катализатор с 0,5 мас.% Pd, нанесенным из ацетилацетоната палладия на модифицированный 0,5 мас.% натрия δ-Al2O3, характеризующегося отсутствием пор клиновидной или конической формы и преимущественным (60,7 %) распределением порометрического объема в области dп > 15 нм, низкой апротонной кислотностью (L = 3,1 мкмоль/г), что обеспечивает снижение количества образующихся продуктов уплотнения (V = 3,6 мкг/(гкат·ч)) и высокую стабильную активностью (ДЧ = 0,68 г J2/100 г) в реакциях гидрирования непредельных соединений.

To optimize the chemical composition of catalysts for pyrolysis gasoline dienes and vinyl aromatic hydrocarbons selective hydrogenation there is investigation of influence of acid-base and textural characteristics of support, modified by sodium compounds additives, on activity and stability of catalysts in hydrogenation, oligomerization of unsaturated compounds. It is shown that the rate of oligomeric compounds formation depends on Lewis (QСО > 34 kJ/mol) and Bransted (νон = 3688 см–1) points number. With the growth of their total content on the surface of catalysts, the rate of oligomeric hydrocarbon formation increases. Number of surface condensation products is determined by the concentration of strong aprotic centers QСО > 35 kJ/mol. Alumina support samples with high surface concentration of medium Lewis centers, wedge-shaped or conical pores and preferential distribution of porometric volume in pores of 5–15 nm diameter are characterized by large oligomers forming ability for unsaturated compounds. The catalysts containing 0,5 wt.% Na have less oligomers forming ability and high stabile activity in the hydrogenation of diene and vinyl aromatic hydrocarbons of pyrolysis gasoline. For pyrolysis gasoline dienes and vinyl aromatic hydrocarbons selective hydrogenation they recommend the catalyst with 0,5 wt.% Pd, deposited from palladium acetylacetonate on δ-Al2O3 modified by 0,5 wt.% Sodium, which is characterized by absence of long wedge-shaped or conical shape pores and predominantly (60,7 %) distribution of porometric volume in pores dп > 15 nm, low aprotic acidity (L = 3,1 mmol/g), what reduces the amount of formed seal products (V = 3,6 mg/(gkat·h)) and high stabile activity (DF = 0,68 g J2/100 g) in the hydrogenation of unsaturated compounds.

алюмопалладиевые катализаторыгидрированиепиробензинalumina palladium catalysthydrogenationpyrolysis gasolineReferencesХренов Е.Г., Перминова Е.А., Фальков И.Г. // Тематический обзор ЦНИИТЭНефтехим, 1993.Хренов Е.Г., Перминова Е.А., Фальков И.Г. // Тематический обзор ЦНИИТЭНефтехим, 1993.Туркова Т.В., Кипнис М.А., Мотова О.Н. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. № 5. С. 15–17.Туркова Т.В., Кипнис М.А., Мотова О.Н. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. № 5. С. 15–17.Bond G.C. // Appl. Catal. A: General. 1997. Vol. 149. P.3.Bond G.C. // Appl. Catal. A: General. 1997. Vol. 149. P.3.Duca D., Frusteri F., Parmalina A. et al. // Ibid. 1996. Vol. 146. P.269.Duca D., Frusteri F., Parmalina A. et al. // Ibid. 1996. Vol. 146. P.269.Островский Н.М. Кинетика дезактивации катализаторов. М.: Наука, 2001.Островский Н.М. Кинетика дезактивации катализаторов. М.: Наука, 2001.Воронова Г.А., Водянкина О.В., Белоусова В.Н. и др. // Кинетика и катализ. 2003. Т. 44, № 5. С. 713.Воронова Г.А., Водянкина О.В., Белоусова В.Н. и др. // Кинетика и катализ. 2003. Т. 44, № 5. С. 713.Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2004.Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2004.Паукштис Е.А. Инфрокрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. 256 с.Паукштис Е.А. Инфрокрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. 256 с.Ламберов А.А., Ильясов И.Р., Егорова С.Р. и др. // Катализ в промышленности. 2009. №. 3.Ламберов А.А., Ильясов И.Р., Егорова С.Р. и др. // Катализ в промышленности. 2009. №. 3.Ламберов А.А., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г. // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. №. 3. С. 472–479.Ламберов А.А., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г. // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. №. 3. С. 472–479.Солтанов Р.И. // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. №. 2. С. 438–442.Солтанов Р.И. // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. №. 2. С. 438–442.Ламберов А.А., Романова Р.Г., Шмелев И.Г. и др. // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. №. 3. С. 407–411.Ламберов А.А., Романова Р.Г., Шмелев И.Г. и др. // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. №. 3. С. 407–411.Кулько Е.В., Иванова А.С., Буднева А.А. и др. // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 1. С. 141–146.Кулько Е.В., Иванова А.С., Буднева А.А. и др. // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 1. С. 141–146.Бусыгин В.М., Ламберов А.А., Егорова С.Р. и др. // Катализ в промышленности. 2006. № 2. С. 24.Бусыгин В.М., Ламберов А.А., Егорова С.Р. и др. // Катализ в промышленности. 2006. № 2. С. 24.Bartolomew C.H. // Applied Catalysis A: General. 2001. Vol. 212. P. 17–60.Bartolomew C.H. // Applied Catalysis A: General. 2001. Vol. 212. P. 17–60.Чесноков В.В., Паукштис Е.А., Буянов Р.А. и др. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. №. 3. С. 649–654.Чесноков В.В., Паукштис Е.А., Буянов Р.А. и др. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. №. 3. С. 649–654.Прокудина Н.А., Чесноков В.В., Паукштис Е.А. и др. // Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. №. 4. С. 949–953.Прокудина Н.А., Чесноков В.В., Паукштис Е.А. и др. // Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. №. 4. С. 949–953.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.