catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"catal-122Research ArticleОТЕЧЕСТВЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫDOMESTIC CATALYSTВЛИЯНИЕ ПРОМОТИРОВАНИЯ КОБАЛЬТОМ И ЦИНКОМ НА ГИДРИРУЮЩУЮ И ОЛИГОМЕРИЗУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ Pd/Al2O3 КАТАЛИЗАТОРА В ПРОЦЕССЕ ГИДРИРОВАНИЯ БТК-ФРАКЦИИEffect of promotion of cobalt and zinc to a hydrogenation and oligomerization activity of Pd/Al2O3 catalyst during BTX fraction hydrogenationХалиловИ. Ф.KhalilovI. F.

инженер Научно-технического центра ОАО «Нижнекамскнефтехим». Тел.: (917) 294-20-22

Ilnasnk@rambler.ruИльясовИ. Р.IljasovI. R.

канд. хим. наук, науч. сотрудник Казанского (Приволжского) федерального университета. Тел.: (843) 231-53-46

ilildar@yandex.ruГерасимоваА. В.GerasimovaA. V.

аспирант отдела физической химии того же университета. Тел.: (843) 231-53-46

ger-avg91@mail.ruЛамберовА. А.LamberovA. A.

д-р техн. наук, проф. того же университета. Тел.: (843) 231-53-46

lamberov@list.ruБикмурзинА. Ш.BikmurzinA. Sh.

канд. техн. наук, гл. инженер завода «Этилен» ОАО «Нижнекамскнефтехим». Тел.: (8555) 37-72-70.

ShatilovVM@nknh.ruШатиловВ. М.ShatilovV. M.

зам. генерального директора – директор дирекции строящегося комплекса олефинов ОАО «Нижнекамскнефтехим». Тел.: (8555) 37-73-93

bikmurzinas@nknh.ruОАО «Нижнекамскнефтехим», г. НижнекамскRussian FederationКазанский (Приволжский) федеральный университетRussian Federation201326112014052938Copyright © LLC "KALVIS", 20142014LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/122

Методами ИК-спектроскопии и термопрограммируемого восстановления исследовано влияние природы и содержания промотора на каталитическую активность и стабильность биметаллических Pd-Со/δ-Al2O3 и Pd-Zn/δ-Al2O3 катализаторов в реакции гидрирования диеновых и винилароматических углеводородов в БТК-фракции. Мольное соотношение Pd : Со(Zn) в приготовленных образцах – 1,0 : 0,5; 1,0 : 1,0; 1,0 : 1,5, содержание Pd – 0,5 мас.%. Носителем служил δ-Al2O3, модифицированный натрием (0,5 мас.%). Показано, что промотирование цинком и кобальтом приводит к исчезновению катионных форм палладия, благодаря чему снижается олигомеризующая способность активного компонента и, как подтвердили 100-асовые каталитические испытания, повышается стабильность катализатора. Исходя из результатов исследования, для проведения процесса гидрирования БТК-фракции в промышленных условиях рекомендованPd-Cо/δ-Al2O3(Na) катализатор с мольным соотношением Pd : Со = = 1,0 : 1,0, для которого ожидаемый межрегенерационный период работы составляет 16 месяцев.

Influence of the nature and content of the promoter and catalyst activity and stability of Pd-Со/δ-Al2O3 и Pd-Zn/δ-Al2O3 bimetallic catalysts in the hydrogenation of diene and vinylaromatic hydrocarbon to BTX fractions was studied by IR spectroscopy and thermoprogrammed recovery. The molar ratio of Pd : Co (Zn) in the prepared samples – 1,0 : 0,5; 1,0 : 1,0; 1,0 : 1,5 the content of Pd – 0,5 wt.%. The support is δ-Al2O3 modified by sodium (0,5 wt.%). It is shown that promotion of cobalt and zinc leads to the disappearance of palladium cation forms, which reduces oligomerization capacity of the active component, and as it was confirmed by the 100-hour catalyst test the stability of the catalyst increases. The results showed that for the hydrogenation process of BTX fraction in industrial conditions it is Pd-Cо/δ-Al2O3(Na) catalyst with a molar ratio of Pd : Co = 1,0: 1,0, for which the expected service cycle operation is 16 months.

гидрированиепалладиевые катализаторыбиметаллические частицыпромоторhydrogenationpalladium catalystsbimetallic particlespromoterReferencesЛамберов А.А. Влияние химического модифицирования на олигомеризующую способность алюмооксидного носителя Pd-Al2O3 катализатора / А.А. Ламберов, И.Ф. Халилов, И.Р. Ильясов, А.Ш. Бикмурзин, В.М. Шатилов, И.Ф. Назмиева // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84. № 8. С. 1320—1328.Ламберов А.А. Влияние химического модифицирования на олигомеризующую способность алюмооксидного носителя Pd-Al2O3 катализатора / А.А. Ламберов, И.Ф. Халилов, И.Р. Ильясов, А.Ш. Бикмурзин, В.М. Шатилов, И.Ф. Назмиева // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84. № 8. С. 1320—1328.Мornar A. Hydrogenation of carbon-carbon multiple bonds: сhemo-, regio-, and stereo-selectivity / A. Мornar, A. Sarkany, M. Varga // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. V. 173. P. 185—221.Мornar A. Hydrogenation of carbon-carbon multiple bonds: сhemo-, regio-, and stereo-selectivity / A. Мornar, A. Sarkany, M. Varga // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. V. 173. P. 185—221.Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е.А. Паукштис. Новосибирск: Наука, 1992. 255 c.Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е.А. Паукштис. Новосибирск: Наука, 1992. 255 c.Методика ASTM D 3663—99 «Стандартный метод определения углерода и серы в катализаторах и носителях катализаторов».Методика ASTM D 3663—99 «Стандартный метод определения углерода и серы в катализаторах и носителях катализаторов».Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов / А.А. Давыдов. Новосибирск: Наука, 1984. 93 с.Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов / А.А. Давыдов. Новосибирск: Наука, 1984. 93 с.Gregorio F.Di. Characterization of well faceted palladium nanoparticles supported on alumina by transmission electron microscopy and FT-IR spectroscopy of CO adsorption / F.Di Gregorio [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2009. V. 352. P. 50—60.Gregorio F.Di. Characterization of well faceted palladium nanoparticles supported on alumina by transmission electron microscopy and FT-IR spectroscopy of CO adsorption / F.Di Gregorio [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2009. V. 352. P. 50—60.Piqueras C.M. Pd-γAl2O3 applied to triglycerides hydrogenation with supercritical propane: Experimental and theoretical catalysts characterization / C.M. Piqueras [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2008. V. 347. P. 1—10.Piqueras C.M. Pd-γAl2O3 applied to triglycerides hydrogenation with supercritical propane: Experimental and theoretical catalysts characterization / C.M. Piqueras [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2008. V. 347. P. 1—10.Pattamakomsan K. Effect of mixed Al2O3 structure between θ- and α-Al2O3 on the properties of Pd/Al2O3 in the selective hydrogenation of 1,3-butadiene / K. Pattamakomsan [et al.] // Catalysis Communications. 2010. V. 11. P. 311—316.Pattamakomsan K. Effect of mixed Al2O3 structure between θ- and α-Al2O3 on the properties of Pd/Al2O3 in the selective hydrogenation of 1,3-butadiene / K. Pattamakomsan [et al.] // Catalysis Communications. 2010. V. 11. P. 311—316.Chen C.-S. Hydrogen adsorption sites studied by carbon monoxide adsorption to explain the hydrogenation activity of benzene on Pd and Pt catalysts / C.-S. Chen, J.-H. Lin, H.-W. Chen // Applied Catalysis A: General. 2006. V. 298. P. 161—167.Chen C.-S. Hydrogen adsorption sites studied by carbon monoxide adsorption to explain the hydrogenation activity of benzene on Pd and Pt catalysts / C.-S. Chen, J.-H. Lin, H.-W. Chen // Applied Catalysis A: General. 2006. V. 298. P. 161—167.Correa C.M. Supported bimetallic Pd—Co catalysts: characterization and catalytic activity / C.M. Correa, F.C. Castrillуn // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2005. V. 228. P. 267—273.Correa C.M. Supported bimetallic Pd—Co catalysts: characterization and catalytic activity / C.M. Correa, F.C. Castrillуn // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2005. V. 228. P. 267—273.Машковский И.С. Новые высокоселективные катализаторы гидрирования на основе биметаллических ацетатных комплексов / И.С. Машковский [и др.] // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 5. С. 798—805.Машковский И.С. Новые высокоселективные катализаторы гидрирования на основе биметаллических ацетатных комплексов / И.С. Машковский [и др.] // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 5. С. 798—805.Tkachenko O.P. An easy way to Pd—Zn nanoalloy with defined composition from a heterobimetallic Pd(μ— OOCMe)4Zn(OH2) complex as evidenced by XAFS and XRD / O.P. Tkachenko [et al.] // Catalysis Letters. — 2006. V. 112. P. 155—161.Tkachenko O.P. An easy way to Pd—Zn nanoalloy with defined composition from a heterobimetallic Pd(μ— OOCMe)4Zn(OH2) complex as evidenced by XAFS and XRD / O.P. Tkachenko [et al.] // Catalysis Letters. — 2006. V. 112. P. 155—161.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.