catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"catal-131Research ArticleОБЩИЕ ВОПРОСЫ КАТАЛИЗАGENERAL PROBLEMS OF CATALYSISРОЛЬ ГИДРОЛИЗОВАННЫХ ФОРМ ПРЕДШЕСТВЕННИКА В ФОРМИРОВАНИИ АДСОРБЦИОННЫХ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НАНЕСЕННОЙ ПЛАТИНЫ В КАТАЛИЗАТОРАХ Pt/Al2O3Role of precursor hydrolyzed forms in formation of adsorption and catalytic properties of the supported Pt/Al2O3 catalystsБельскаяО. Б.Bel’skayaO. B.

канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник Института проблем переработки углеводородов СО РАН. Тел.: (3812) 67-04-74

obelska@ihcp.ruГуляеваТ. И.GulyaevT. I.

мл. науч. сотрудник того же института. Тел.: (3812) 67-22-16

gulyaeva@list.ruДуплякинВ. К.DuplyakinV. K.

д-р хим. наук, гл. науч. сотрудник того же института

duplakina_mv@mystep.ruЛихолобовВ. А.LikholobovV. A.

чл.-корр. РАН, директор Института проблем переработки углеводородов СО РАН. Тел.: (3812) 67-04-50

val@ihcp.oscsbras.ruИнститут проблем переработки углеводородов СО РАН, г. ОмскRussian Federation20132611201406920Copyright © LLC "KALVIS", 20142014LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/131

В статье представлены результаты, связанные с исследованием процесса формирования платиновых центров катализаторов Pt/Al2O3 из хлоридных комплексов платины (IV), различающих- ся глубиной гидролиза. Показано, что более прочное взаимодействие металлокомплекс – носитель на стадии закрепления гидролизованного предшественника приводит к формированию платиновых центров, отличающихся адсорбционными и каталитическими свойствами от свойств нанесенного металла, полученного из хлоридных комплексов. Установленные различия заключаются в более прочной адсорбции водорода и пониженной активности в гидрировании бензола. Кроме того, катализаторы, полученные из гидролизованных форм комплексов, характеризуются более высокой дегидрирующей активностью и селективностью в ароматизации н-гептана.

The results of study of the platinum centers Pt/Al2O3 catalysts formation from platinum chloride (IV) complexes, different by depth  f hydrolysis, are presented in the article. It was shown that a stronger interaction between the metal complex and support at the stage of hydrolyzed precursor fixing, leads to the formation of the platinum centers which different by adsorptive and catalytic properties from the properties of supported metal prepared from chloride complexes. The established differences are in more solid hydrogen adsorption and low activity in the hydrogenation of benzene. Furthermore, catalysts obtained from hydrolysed forms of complexes, have a higher dehydrogenating activity and selectivity in the aromatization of n- heptane.

алюмоплатиновые катализаторывзаимодействие металлокомплексносительгидролизованные формы платиновых комплексовгидрирование бензоладегидрирование циклогексанадегидроциклизация н-гептанаaluminum-platinum catalystsreacting of metal complex and supporthydrolyzed forms of platinum complexesthe hydrogenation of benzenecyclohexane dehydrogenationdehydrocyclization of n-heptaneReferencesSpieker W.A., Liu J, Hao X., Miller J.T., Krop A.J., Regalbuto J.R. // Appl. Catal. A: General. 2003. Vol. 243. P. 53.Spieker W.A., Liu J, Hao X., Miller J.T., Krop A.J., Regalbuto J.R. // Appl. Catal. A: General. 2003. Vol. 243. P. 53.Santhanam N., Conforti T.A., Spieker W., Regalbuto J.R. // Catal. Today. 1994. Vol. 21. P. 141.Santhanam N., Conforti T.A., Spieker W., Regalbuto J.R. // Catal. Today. 1994. Vol. 21. P. 141.Shelimov B. N., Lambert J.-F., Didillon B. // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2000. Vol. 158. Р. 91.Shelimov B. N., Lambert J.-F., Didillon B. // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2000. Vol. 158. Р. 91.Бельская О.Б., Карымова Р.Х., Кочубей Д.И., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5.Бельская О.Б., Карымова Р.Х., Кочубей Д.И., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5.С. 754.С. 754.Бельская О.Б., Маевская О.В., Арбузов А.Б., Киреева Т.В., Дуплякин В.К., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 1. С. 106.Бельская О.Б., Маевская О.В., Арбузов А.Б., Киреева Т.В., Дуплякин В.К., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 1. С. 106.Мироненко Р.М., Бельская О.Б., Маевская О.В., Гуляева Т.И., Казаков М.О., Лавренов А.В., Лихолобов В.А. // Химия в интересах устойчивого развития. 2013. Т. 21. С. 317.Мироненко Р.М., Бельская О.Б., Маевская О.В., Гуляева Т.И., Казаков М.О., Лавренов А.В., Лихолобов В.А. // Химия в интересах устойчивого развития. 2013. Т. 21. С. 317.Бельская О.Б., Карымова Р.Х., Кочубей Д.И., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5. С. 764.Бельская О.Б., Карымова Р.Х., Кочубей Д.И., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5. С. 764.Бельская О.Б., Дроздов В.А., Гуляева Т.И., Арбузов А.Б., Мороз Э.М., Зюзин Д.А., Паукштис Е.А., Ларина Т.В., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 6. С. 916.Бельская О.Б., Дроздов В.А., Гуляева Т.И., Арбузов А.Б., Мороз Э.М., Зюзин Д.А., Паукштис Е.А., Ларина Т.В., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 6. С. 916.Гинзбург С.И., Гладышевская К.А. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965. C. 159.Гинзбург С.И., Гладышевская К.А. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965. C. 159.Carbello L., Swrrano C., Wolf E.E., Carberry J.J. // J. Catal. 1978. Vol. 52. P. 507.Carbello L., Swrrano C., Wolf E.E., Carberry J.J. // J. Catal. 1978. Vol. 52. P. 507.Freel J. // J. Catal. 1972. Vol. 25. P. 149.Freel J. // J. Catal. 1972. Vol. 25. P. 149.Prasad J., Murthy K.R., Menon P.G. // J. Catal. 1978. Vol. 52. P. 515.Prasad J., Murthy K.R., Menon P.G. // J. Catal. 1978. Vol. 52. P. 515.Островский Н.М., Белый А.С., Коломыцев Ю.Н., Дуплякин В.К. // Химия и технология топлив и масел. 1986. № 10. С. 13.Островский Н.М., Белый А.С., Коломыцев Ю.Н., Дуплякин В.К. // Химия и технология топлив и масел. 1986. № 10. С. 13.Бельская О.Б., Мироненко Р.М., Гуляева Т.И., Дуплякин В.К., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2012. Т. 53. № 5. С. 616.Бельская О.Б., Мироненко Р.М., Гуляева Т.И., Дуплякин В.К., Лихолобов В.А. // Кинетика и катализ. 2012. Т. 53. № 5. С. 616.Кочубей Д.И. EXAFS-спектроскопия катализаторов. Новосибирск: ВО Наука, 1992.Кочубей Д.И. EXAFS-спектроскопия катализаторов. Новосибирск: ВО Наука, 1992.Hurst N.W., Gentry S.J., Jones A. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1982. Vol. 24. № 2. P. 233.Hurst N.W., Gentry S.J., Jones A. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1982. Vol. 24. № 2. P. 233.Lieske H., Lietz G., Spindler H., Völter J. // J. Catal. 1983. Vol. 81. P. 8.Lieske H., Lietz G., Spindler H., Völter J. // J. Catal. 1983. Vol. 81. P. 8.Boudart M., Spenadel L. // J. Phys. Chem. 1960. Vol. 64. № 2. P. 204.Boudart M., Spenadel L. // J. Phys. Chem. 1960. Vol. 64. № 2. P. 204.Gruber H.L. // J. Phys. Chem. 1962. Vol. 66. P. 48.Gruber H.L. // J. Phys. Chem. 1962. Vol. 66. P. 48.Боронин В. С., Полторак О.М., Туракулова А.О. // Журнал физической химии. 1974. Т. 58. № 2. С. 258.Боронин В. С., Полторак О.М., Туракулова А.О. // Журнал физической химии. 1974. Т. 58. № 2. С. 258.Карнаухов А.П. // Кинетика и катализ. 1971. Т. 2. № 6. С. 1520.Карнаухов А.П. // Кинетика и катализ. 1971. Т. 2. № 6. С. 1520.Anderson J. R., Foger K., Breakspere R.J. // J. Catal. 1979. Vol. 57. P. 458.Anderson J. R., Foger K., Breakspere R.J. // J. Catal. 1979. Vol. 57. P. 458.Miller J.T., Meyers B.L., Modica F.S., Lane G.S., Vaarkamp M., Koningsberger D.C. // J. Catal. 1993. Vol. 143.Miller J.T., Meyers B.L., Modica F.S., Lane G.S., Vaarkamp M., Koningsberger D.C. // J. Catal. 1993. Vol. 143.P. 395.P. 395.Maatman R. W., Mahaffy P., Hoekstra Ph., Addink C. // J. Catal. 1971. Vol. 23. P. 105.Maatman R. W., Mahaffy P., Hoekstra Ph., Addink C. // J. Catal. 1971. Vol. 23. P. 105.Bogomolova O.B., Ostrovskii N.M., Smolikov M.D., Belyi A.S., Duplyakin V.K. // React. Kinet. Catal. Lett. 1989. Vol. 40. P. 131.Bogomolova O.B., Ostrovskii N.M., Smolikov M.D., Belyi A.S., Duplyakin V.K. // React. Kinet. Catal. Lett. 1989. Vol. 40. P. 131.Островский Н.М., Пармалиана А., Фрустери Ф., Маслова Л.П., Джордано Н. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. №1. С. 78.Островский Н.М., Пармалиана А., Фрустери Ф., Маслова Л.П., Джордано Н. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. №1. С. 78.Островский Н.М., Ошуркова О.В., Богомолова О.Б., Шитова Н.Б. // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. С. 1169.Островский Н.М., Ошуркова О.В., Богомолова О.Б., Шитова Н.Б. // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. С. 1169.Belskaya O.B., Ostrovskii N.M., Demanov Yu.K. // React. Kinet.Catal.Lett. 1997. Vol. 60. P. 119.Belskaya O.B., Ostrovskii N.M., Demanov Yu.K. // React. Kinet.Catal.Lett. 1997. Vol. 60. P. 119.Бельская О.Б., Дуплякин В.К. // Исследование металлических центров алюмоплатиновых катализаторов с использованием модельных реакций превращения углеводородов. Тезисы VII Российской конференции «Механизмы каталитических реакций», 3—8 июля 2006 г., г. Санкт-Петербург, 2006. С. 20.Бельская О.Б., Дуплякин В.К. // Исследование металлических центров алюмоплатиновых катализаторов с использованием модельных реакций превращения углеводородов. Тезисы VII Российской конференции «Механизмы каталитических реакций», 3—8 июля 2006 г., г. Санкт-Петербург, 2006. С. 20.Ciapetta F.G., Wallace D.N. // Catalysis Reviews: Science and Engineering. 1972. Vol. 5. № 1. P. 67.Ciapetta F.G., Wallace D.N. // Catalysis Reviews: Science and Engineering. 1972. Vol. 5. № 1. P. 67.Белый А.С., Смоликов М.Д., Кирьянов Д.И., Удрас И.Е. // Российский химический журнал. 2007. Т. LI. № 4. С. 38.Белый А.С., Смоликов М.Д., Кирьянов Д.И., Удрас И.Е. // Российский химический журнал. 2007. Т. LI. № 4. С. 38.Ostrovskii N.M., Chalganov E.M., Demanov Yu. K., Kolomytsev Yu.N., Bogomolova O.B. // React.Kinet.Catal. Lett. 1990. Vol. 41. № 2. P. 277.Ostrovskii N.M., Chalganov E.M., Demanov Yu. K., Kolomytsev Yu.N., Bogomolova O.B. // React.Kinet.Catal. Lett. 1990. Vol. 41. № 2. P. 277.Бурсиан Н.Р., Коган С.Б., Давыдова З.А. // Кинетика и катализ. 1967. Т. 8. Вып. 6. С. 1283.Бурсиан Н.Р., Коган С.Б., Давыдова З.А. // Кинетика и катализ. 1967. Т. 8. Вып. 6. С. 1283.Kobozev N.I. // Zh. Phis. Khim. 1939. Т. 13. С. 1.Kobozev N.I. // Zh. Phis. Khim. 1939. Т. 13. С. 1.Boreskov G.K. Heterogeneous catalysis in chemical industry; Goskhimizdat: Moscow, 1955.Boreskov G.K. Heterogeneous catalysis in chemical industry; Goskhimizdat: Moscow, 1955.Boudart M. //Adv. Catal. 1969. Vol. 20. P. 153.Boudart M. //Adv. Catal. 1969. Vol. 20. P. 153.Van Hardeveld R., Hartog, F. // Adv. Catal. 1972. Vol. 22. P. 75.Van Hardeveld R., Hartog, F. // Adv. Catal. 1972. Vol. 22. P. 75.Bond G.C. // Surf. Sci. 1985. Vol. 156. P. 966.Bond G.C. // Surf. Sci. 1985. Vol. 156. P. 966.Ponec V. //Adv. Catal. 1983. Vol. 32. P. 149.Ponec V. //Adv. Catal. 1983. Vol. 32. P. 149.Mallat T., Frauchiger S., Kooyman P.J., Schürch M., Baiker A. // Catal. Lett. 1999. Vol. 63. P. 121.Mallat T., Frauchiger S., Kooyman P.J., Schürch M., Baiker A. // Catal. Lett. 1999. Vol. 63. P. 121.Denton P., Giroir-Fendler A., Praliaud H., Primet M. // J. Catal. 2000. Vol. 189. P. 410.Denton P., Giroir-Fendler A., Praliaud H., Primet M. // J. Catal. 2000. Vol. 189. P. 410.Lane G.C., Madica F.S., Miller J.T. // J. Catal. 1991. Vol. 129. P. 145.Lane G.C., Madica F.S., Miller J.T. // J. Catal. 1991. Vol. 129. P. 145.Mielczarski E., Hong S.B., Davis R.J., Davis M.E. // J. Catal. 1992. Vol. 134. P. 359.Mielczarski E., Hong S.B., Davis R.J., Davis M.E. // J. Catal. 1992. Vol. 134. P. 359.Hayashi T., Tanaka K., Haruta M. // J. Catal. 1998. Vol. 178. P. 566.Hayashi T., Tanaka K., Haruta M. // J. Catal. 1998. Vol. 178. P. 566.Naito S., Tanimoto M. // J. Chem. Soc., Chem Commun. 1988. P. 832.Naito S., Tanimoto M. // J. Chem. Soc., Chem Commun. 1988. P. 832.Gubitosa G., Berton A., Camia M., Pernicone N. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1983. Vol. 16. P. 431.Gubitosa G., Berton A., Camia M., Pernicone N. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1983. Vol. 16. P. 431.Matsuhashi H., Nishiyama S., Miura H., Eguchi K., Hasegawa K., Iizuka Y., Igarashi A., Katada N., Kobayashi J., Kubota T., Mori T., Nakai K., Okazaki N., Sugioka M., Umeki T., Yazawa Y., Lu D. // Appl. Catal. A. 2004. Vol. 272. P. 329.Matsuhashi H., Nishiyama S., Miura H., Eguchi K., Hasegawa K., Iizuka Y., Igarashi A., Katada N., Kobayashi J., Kubota T., Mori T., Nakai K., Okazaki N., Sugioka M., Umeki T., Yazawa Y., Lu D. // Appl. Catal. A. 2004. Vol. 272. P. 329.Fountzoula C., Spanos N., Matralis H.K., Kordulis C. // Appl. Catal. B. 2002. 35. P. 295.Fountzoula C., Spanos N., Matralis H.K., Kordulis C. // Appl. Catal. B. 2002. 35. P. 295.Carrier X., Lambert J.-F., Che M. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 10137.Carrier X., Lambert J.-F., Che M. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 10137.Vakros J., Bourikas K., Kordulis C., Lycourghiotis A. // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol. 107. P. 1804.Vakros J., Bourikas K., Kordulis C., Lycourghiotis A. // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol. 107. P. 1804.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.