catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"catal-224Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYПОЛУЧЕНИЕ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ ЖИДКОФАЗНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ НАФТЕНОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ КИСЛОРОДОМ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ И КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТИSYNTHESIS OF NAPHTHENIC ACIDS BY LIQUID-PHASE OXIDATION OF NAPHTHENIC CONCENTRATES WITH OXYGEN IN THE PRESENCE OF SALTS AND COMPLEXES OF TRANSITION METALSАббасовВ. М.AbbasovV. M.

д-р хим. наук, проф., член-корр. НАН Азербайджана, директор института. Тел.: (99412) 490-37-03

vagif_abbasov@hotmail.ruАлиеваЛ. И.AliyevaL. I.

д-р техн. наук, проф., зав. отделом. Тел.: (99412) 496-51-45

leylufer-ipcp@rambler.ruЭфендиеваЛ. М.EfendievaL. M.

д-р философии по химии, ст. науч. сотрудник. Тел.: (99412) 490-24-76

НуриевЛ. Г.NurievL. G.

канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник. Тел.: (99412) 490-24-76

АббасовМ. М.AbbasovM. M.

д-р хим. наук, ведущий науч. сотрудник. Тел.:(99412) 490-30-29

Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г. Мамедалиева НАН Азербайджана, г. БакуAzerbaijan201421072015062832Copyright © LLC "KALVIS", 20152015LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/224

Представлены результаты синтеза нафтеновых кислот жидкофазным окислением нафтено-изопарафинового концентрата, выделенного из дизельной фракции бакинских нефтей, в присутствии катализаторов на основе пятиядерных комплексов Co, Ni и их смесей с нафтенатом Cr. С помощью сканирующей микроскопии изучена поверхность кристаллов никелевого комплекса. Охарактеризованы физико-химические свойства исходного сырья и нафтенового концентрата. Изучена зависимость выхода нафтеновых кислот от состава катализатора. Окисление нафтенового концентрата проводили в течение 5 ч в реакторе барботажного типа при 110–150 °С, скорости подачи воздуха 300 л/ч и концентрациях катализатора по отношению к сырью 0,08–0,20 мас.%. Установлено, что комплексы Со и Ni в различной степени влияют на выход и качество синтетических нафтеновых кислот (СНК). В присутствии комплекса Со выход СНК достиг 27,4 %, а при той же концентрации комплекса Ni составил 16 %, что близко к результату, полученному с нафтенатом Cr в качестве катализатора, – 17 %. Однако в присутствии нафтената Сr выход оксинафтеновых кислот (побочный продукт) вдвое выше, чем при использовании комплекса Ni. Использование пятиядерных комплексов Ni и Со позволяет увеличить выход нафтеновых кислот (на 6–7 % по сравнению с известными способами), уменьшить расход катали-затора и повысить кислотное число оксидата.

Naphthenic acids were synthezised by liquid-phase oxidation of a naphthene-isoparaffin concentrate derived from the diesel fraction of Baku oils in the presence of catalysts based on pentanuclear complexes of Co, Ni, and their mixtures with chromium naphthenate. The crystal surface of the nickel complex was studied using scanning microscopy. Physicochemical properties of the feedstock and naphthenic concentrate were characterized. The yield of naphthenic acids was studied in dependence on the catalyst composition. Oxidation of naphthenic concentrate was conducted for 5 h in a bubble type reactor at 110–150 °C with the air feed of 300 L/h and the concentration of catalyst of 0,08–0,20 wt.% with respect to the feed. It was found that complexes of Co and Ni differ in their effect on the yield and quality of synthetic naphthenic acids (SNA). In the presence of Co complexes, the yield of SNA achieved 27,4 %, while the yield of SNA at the same concentration of Ni complexes was 16 %, which is close to the result obtained with Cr naphthenate (17 %). However, in the presence of Cr naphthenate, the yield of oxy-nafthenic acids (byproduct) is twice higher than their yield in the presence of the complex of Ni. The use of pentanuclear complexes of Ni and Co makes it possible to increase the yield of naphthenic acids (by 6–7 % compared with conventional methods), to reduce the consumption of catalyst, and to increase the acid number of the oxidate.

нафтеновые кислотынафтено-изопарафиновый концентратжидкофазное окислениенафтенатпятиядерный комплексnaphthenic acidsnaphthene-isoparaffin concentrateliquid-phase oxidationnaphthenatepentanuclear complexReferencesНаметкин Н.С., Егорова Г.М., Хамаев В.Х. Нафтеновые кис-лоты и продукты их химической переработки. М.: Химия, 1982. 184 c.Наметкин Н.С., Егорова Г.М., Хамаев В.Х. Нафтеновые кис-лоты и продукты их химической переработки. М.: Химия, 1982. 184 c.Зейналов Э.Б., Нуриев Л.Г., Агаев Б.К, Искендерова С.А., Садиева Н.Ф. // Нефтепереработка, нефтехимия, катализ (Сб. трудов ИНХП НАНА). Баку: Элм, 2010. 271 с.Зейналов Э.Б., Нуриев Л.Г., Агаев Б.К, Искендерова С.А., Садиева Н.Ф. // Нефтепереработка, нефтехимия, катализ (Сб. трудов ИНХП НАНА). Баку: Элм, 2010. 271 с.Ahad M.E., Pakdel H., Martine M. et al. // Enviroment Science and technology. 2013. 47 (10). Р. 5023—5030.Ahad M.E., Pakdel H., Martine M. et al. // Enviroment Science and technology. 2013. 47 (10). Р. 5023—5030.Reinardy H.C., Scarlett A.G., Henry T.B. // Enviroment Science and technology. 2013. 47 (12). Р. 6614—6620.Reinardy H.C., Scarlett A.G., Henry T.B. // Enviroment Science and technology. 2013. 47 (12). Р. 6614—6620.Scott A.C., Mackinnon M.D., Fedorak P.M. // Enviroment Science and technology. 2005. (39). Р. 8388—8394.Scott A.C., Mackinnon M.D., Fedorak P.M. // Enviroment Science and technology. 2005. (39). Р. 8388—8394.Самедова Ф.И. Нефти Азербайджана (свойства и состав). Баку: Элм, 2011. 412 с.Самедова Ф.И. Нефти Азербайджана (свойства и состав). Баку: Элм, 2011. 412 с.Зейналов Б.К. Синтетические нафтеновые кислоты. Баку: Элм, 1996. 252 с.Зейналов Б.К. Синтетические нафтеновые кислоты. Баку: Элм, 1996. 252 с.Алиева Л.И., Аббасов В.М., Велиева Ф.И. Абдуллаева Э.Г. // Нефтехимия. 2005. Т. 45. № 3. С. 209—215.Алиева Л.И., Аббасов В.М., Велиева Ф.И. Абдуллаева Э.Г. // Нефтехимия. 2005. Т. 45. № 3. С. 209—215.Мальковский П.А., Зайнуллов М.Р., Минхайров М.Ф., Гайфуллин А.А., Солодова Н.Л. // Нефтехимия. 2003. Т. 43. № 1. С. 49—53.Мальковский П.А., Зайнуллов М.Р., Минхайров М.Ф., Гайфуллин А.А., Солодова Н.Л. // Нефтехимия. 2003. Т. 43. № 1. С. 49—53.Алиева А.З., Зейналов Э.Б., Нуриев Л.Г. // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 2009. № 10. С. 47.Алиева А.З., Зейналов Э.Б., Нуриев Л.Г. // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 2009. № 10. С. 47.Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 209 с.Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 209 с.Wang C.C., Lo W.C., Peng Sh.M. // Inorg. Chem. 1998. 37(16). P. 4059. Аббасов В.М., Шаи-Минг Пенг, Исмаилов Р.Г. и др. // Процессы нефтехимии и нефтепереработки. 2009. Т. 10. № 3—4 (39—40). С. 252.Wang C.C., Lo W.C., Peng Sh.M. // Inorg. Chem. 1998. 37(16). P. 4059. Аббасов В.М., Шаи-Минг Пенг, Исмаилов Р.Г. и др. // Процессы нефтехимии и нефтепереработки. 2009. Т. 10. № 3—4 (39—40). С. 252.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.