catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2015-5-13-22catal-239Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYПроблемы повышения селективности процессов окислительного хлорирования этилена. Сообщение 2. Основные закономерности образования побочных хлорорганических продуктов в процессе окислительного хлорирования этиленаThe Problems in Increase of Selectivity in the Ethylene Oxychlorination Process. Part II. The Main Regularities of Chloroorganic By-products Formation in the Ethylene Oxychlorination ProcessФлидМ.Р.FlidM.R.

д-р техн. наук, зам. генерального директора по научно-технической работе

dtgirl62@gmail.comНаучно-исследовательский инженерный центр «Синтез»,РоссияResearch Engineering Center «Syntex»Russian Federation2015130920151551322Copyright © LLC "KALVIS", 20152015LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/239

В этой части обзорной статьи рассмотрены основные закономерности образования побочных хлорорганических продуктов в процессе оксихлорирования этилена в псевдоожиженном слое катализатора. На основании опубликованных данных сделаны выводы о том, что побочные хлорорганические продукты образуются в основном в результате вторичных превращений 1,2-дихлорэтана по реакциям его дегидро-хлорирования и парциального окисления. Повышение температуры процесса способствует росту выхода побочных продуктов. Показано, что использование катализаторов, содержащих наряду с хлоридом меди хлориды щелочных или щелочноземельных металлов, способствует снижению доли побочных реакций. При проведении процесса в промышленных условиях наиболее целесообразно использование катализаторов с невысоким содержанием меди на внешней поверхности зерна. Попадание в катализатор железа, вызванное эрозией стенок промышленного реактора, ведет одновременно к снижению скорости процесса оксихлорирования и к увеличению выхода побочных хлорорганических продуктов.

The main regularities of the chloroorganic by-products formation in the ethylene oxychlorination process in the fluidized bed catalyst are examined in the round-up article. On the basis of published literature data conclusions about by-products formation by the reactions of  dichloroethane  dehydrochlorination and partial oxidation are drawing. The increase of the process temperature promotes to the rise of the by-products yield. There is indicated that the use of the catalysts containing cupric chloride and chlorides of alkali or alkali-earth metals helps to reduce of the side reactions part. In the industrial conditions the best results are reached at the use of the catalysts with the not high copper content at the external surface of the granule. The iron penetration to the catalyst due to the erosion of the industrial reactor walls leads side by side with the decrease of the oxychlorination process rate to the increase of the chloroorganic by-products yield.

каталитическое оксихлорированиедегидрохлорированиедихлорэтантрихлорэтанэтиленхлориды щелочных и щелочноземельных металловжелезоethylene oxychlorinationdichloroethane dehydrochlorinationselectivitycupric chloridealkali and alkali-earth metals chloridesReferencesФлид М.Р. // Катализ в промышленности. 2015. No 2. С. 20.Флид М.Р. // Катализ в промышленности. 2015. No 2. С. 20.Наворски Дж., Велез Э. // В сб. «Катализ в промышленности». Под ред. Б. Лича. М.: Мир, 1986. Т. 1. С. 253.Наворски Дж., Велез Э. // В сб. «Катализ в промышленности». Под ред. Б. Лича. М.: Мир, 1986. Т. 1. С. 253.Carmello D., Finocchio E., Marsella A., Cremaschi B., Leofanti G., Padovan M. and Busca G. // Journal of Catalysis. 2000. V. 191. P. 35 4.Carmello D., Finocchio E., Marsella A., Cremaschi B., Leofanti G., Padovan M. and Busca G. // Journal of Catalysis. 2000. V. 191. P. 35 4.Флид М.Р., Трегер Ю.А.// Винилхлорид. Химия и технология. М.: Калвис, 2008. Т. 1. С. 214.Флид М.Р., Трегер Ю.А.// Винилхлорид. Химия и технология. М.: Калвис, 2008. Т. 1. С. 214.Гельперин Е.И., Бакши Ю.М., Зыскин А.Г., Снаговский Ю.С., Аветисов А.К. // Химическая промышленность. 1996. No 6. С. 356.Гельперин Е.И., Бакши Ю.М., Зыскин А.Г., Снаговский Ю.С., Аветисов А.К. // Химическая промышленность. 1996. No 6. С. 356.Бакши Ю.М., Дмитриева М.П., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. No 1. С. 135.Бакши Ю.М., Дмитриева М.П., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. No 1. С. 135.Трушечкина М.А., Зверева М.В., Флид М.Р.// Катализ в промышленности. 2008. No 4. С. 5.Трушечкина М.А., Зверева М.В., Флид М.Р.// Катализ в промышленности. 2008. No 4. С. 5.Leofanti G., Padovan M., Garilli M., Carmello D., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Turnes Palomino G. and Lamberti C. // Journal of Catalysis. 2000. V. 189. P. 91.Leofanti G., Padovan M., Garilli M., Carmello D., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Turnes Palomino G. and Lamberti C. // Journal of Catalysis. 2000. V. 189. P. 91.Leofanti G., Marsella A., Cremaschi B., Garilli M., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Fisicaro P., Prestipino C., Villain F. and Lamberti C.l// Journal of Catalysis. 2002. V. 205. P. 375.Leofanti G., Marsella A., Cremaschi B., Garilli M., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Fisicaro P., Prestipino C., Villain F. and Lamberti C.l// Journal of Catalysis. 2002. V. 205. P. 375.Leofanti G., Padovan M., Garilli M., Carmello D., Marra G.L., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S. and Lamberti C. l. // Journal of Catalysis. 2000. V. 189. P. 105.Leofanti G., Padovan M., Garilli M., Carmello D., Marra G.L., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S. and Lamberti C. l. // Journal of Catalysis. 2000. V. 189. P. 105.Leofanti G., Marsella A., Cremaschi B., Garilli M., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Fisicaro P., Berlier G., Prestipino C., Casali G., and Lamberti C.// Journal of Catalysis. 2001. V. 202. P. 279.Leofanti G., Marsella A., Cremaschi B., Garilli M., Zecchina A., Spoto G., Bordiga S., Fisicaro P., Berlier G., Prestipino C., Casali G., and Lamberti C.// Journal of Catalysis. 2001. V. 202. P. 279.Valle J., Vargas A., Ferreira J.M., Flores A. and Novaro O. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1981. V. 7. Part B. P. 1040.Valle J., Vargas A., Ferreira J.M., Flores A. and Novaro O. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1981. V. 7. Part B. P. 1040.Avila P., Blanco J., Garsia-Fierro J.L., Menidioroz S. and Soria J. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1981. V. 7. Part B. P. 10 31 .Avila P., Blanco J., Garsia-Fierro J.L., Menidioroz S. and Soria J. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1981. V. 7. Part B. P. 10 31 .Флид М.Р., Курляндская И.И., Соломоник И.Г., Баботина М.В. // Химическая промышленность. 1996. No 6. С. 364.Флид М.Р., Курляндская И.И., Соломоник И.Г., Баботина М.В. // Химическая промышленность. 1996. No 6. С. 364.Пат. США No 4587230, 1984.Süd-Chemie. Petrochemical and Refinery Seminar. Moscow, 2001.Пат. США No 4587230, 1984.Süd-Chemie. Petrochemical and Refinery Seminar. Moscow, 2001.Курта С.А. // Катализ в промышленности. 2011. No 2. С. 15.Курта С.А. // Катализ в промышленности. 2011. No 2. С. 15.Kurta S.// Chemistry & Chemical Technology. 2012. V. 6. No. 1. P. 1 .Kurta S.// Chemistry & Chemical Technology. 2012. V. 6. No. 1. P. 1 .Todo N., Kurita M., Hagivara H. // Kogyo Kagaku Zasshi. 1966. Vol. 69. P. 1463.Todo N., Kurita M., Hagivara H. // Kogyo Kagaku Zasshi. 1966. Vol. 69. P. 1463.Гельбштейн А.И.О механизме и кинетике реакций окислительного хлорирования углеводородов // Сб. «Всесоюзная школа по катализаторам». Новосибирск, 1981. No 3. С. 33—81.Гельбштейн А.И.О механизме и кинетике реакций окислительного хлорирования углеводородов // Сб. «Всесоюзная школа по катализаторам». Новосибирск, 1981. No 3. С. 33—81.Flid M.R., Kurlyandskaya I.I., Dmitriev Yu.K., Babotina M.V. // Principles and Methods for Accelerated Catalyst Design and Testing. Dordrecht; Boston; L.; Kluver Academic Publishers, 2002. P. 389—397.Flid M.R., Kurlyandskaya I.I., Dmitriev Yu.K., Babotina M.V. // Principles and Methods for Accelerated Catalyst Design and Testing. Dordrecht; Boston; L.; Kluver Academic Publishers, 2002. P. 389—397.Flid M.R. The selectivity problems in the process of ethylene oxidative chlorination. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, 2003. Тезисы доклада. С. 432.Flid M.R. The selectivity problems in the process of ethylene oxidative chlorination. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, 2003. Тезисы доклада. С. 432.Finocchio E., Rossi N., Busca G., Padovan M., Leofanti G., Cremaschi B., Marsella A., Carmello D.l. // Journal of Catalysis. 1998. V. 179. P. 606.Finocchio E., Rossi N., Busca G., Padovan M., Leofanti G., Cremaschi B., Marsella A., Carmello D.l. // Journal of Catalysis. 1998. V. 179. P. 606.Аверьянов В.А., Таранюк Л.А., А лексеев В.Г., Пахомов Н.А., Володин А.М. // Катализ в промышленности. 2006. No 6. С. 3.Аверьянов В.А., Таранюк Л.А., А лексеев В.Г., Пахомов Н.А., Володин А.М. // Катализ в промышленности. 2006. No 6. С. 3.Дмитриева М.П., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. No 4. С. 834.Дмитриева М.П., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. No 4. С. 834.Дмитриева М.П., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. No 1. С. 85.Дмитриева М.П., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. No 1. С. 85.Sai Prasad P.S., Nageshwar Rao V., Prasad K.B.S., Ranta Rao P.// Solid State Ionics. 1990. V. 42. P. 117.Sai Prasad P.S., Nageshwar Rao V., Prasad K.B.S., Ranta Rao P.// Solid State Ionics. 1990. V. 42. P. 117.Rouco A.J. // Applied Catalysis A: General. 1994. V. 117. P. 139.Rouco A.J. // Applied Catalysis A: General. 1994. V. 117. P. 139.Muddada N., Olsbye U., Fuglerud T., Vidotto S., Marsella A., Bordiga S., Gianolio D., Leofanti G., Lamberti C. // Journal of Catalysis. 2011. V. 284. P. 236.Muddada N., Olsbye U., Fuglerud T., Vidotto S., Marsella A., Bordiga S., Gianolio D., Leofanti G., Lamberti C. // Journal of Catalysis. 2011. V. 284. P. 236.Muddada N., Olsbye U., Leofanti G., Gianolio D., Bonino F., Bordiga S., Fuglerud T., Vidotto S., Marsella A. and Lamberti C. // Dalton Transactions. 2010. V. 39. P. 8437.Muddada N., Olsbye U., Leofanti G., Gianolio D., Bonino F., Bordiga S., Fuglerud T., Vidotto S., Marsella A. and Lamberti C. // Dalton Transactions. 2010. V. 39. P. 8437.Gianolio D., Muddada N.B., Olsbye U., Lamberti C. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. 2012. V. 284. P. 53 .Gianolio D., Muddada N.B., Olsbye U., Lamberti C. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. 2012. V. 284. P. 53 .Aharoni C., Inbar J. // J. Appl. Chem. Biotechnol. 1983. Vol. 23. P. 333.Aharoni C., Inbar J. // J. Appl. Chem. Biotechnol. 1983. Vol. 23. P. 333.Курта С.А., Мыкытын И.М., Хабер М.В. // Журнал прик ладной химии. 2005. Т. 78. No 7. С. 1110.Курта С.А., Мыкытын И.М., Хабер М.В. // Журнал прик ладной химии. 2005. Т. 78. No 7. С. 1110.Флид М.Р., Курляндская И.И., Кавалли Л., Баботина М.В., Трегер Ю.А. // Катализ в промышленности. 2004. No 6. С. 10.Флид М.Р., Курляндская И.И., Кавалли Л., Баботина М.В., Трегер Ю.А. // Катализ в промышленности. 2004. No 6. С. 10.Курляндская И.И., Флид М.Р., Кавалли Л., Глазунова Е.Д., Трегер Ю.А.// Катализ в промышленности. 2005. No 4. С. 3.Курляндская И.И., Флид М.Р., Кавалли Л., Глазунова Е.Д., Трегер Ю.А.// Катализ в промышленности. 2005. No 4. С. 3.Трегер Ю.А., Карташов Л.М., Кришталь Н.Ф. Основные хлорорганические растворители. М.: Химия, 1984.Трегер Ю.А., Карташов Л.М., Кришталь Н.Ф. Основные хлорорганические растворители. М.: Химия, 1984.Muddada N., Olsbye U., Caccialupi L., Leofanti G., Gianolio D., Bordiga S. and Lamberti C. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2010. V. 12. P. 5605.Muddada N., Olsbye U., Caccialupi L., Leofanti G., Gianolio D., Bordiga S. and Lamberti C. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2010. V. 12. P. 5605.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.