catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2015-3-29-35catal-276Research ArticleКАТАЛИЗ В НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИСATALYSIS IN PETROLEUM REFINING INDUSTRYНовый способ восстановления активности нанесенных CoMo/Al2O3 и NiMo/Al2O3 катализаторов глубокой гидроочистки после окислительной регенерацииA New Method for Reactivation of Supported CoMo/Al2O3 and NiMo/Al2O3 Catalysts of Deep Hydrotreating after Oxidative RegenerationБудукваС. В.BudukvaS. V.zsm@catalysis.ruКлимовО. В.KlimovO. V.klm@catalysis.ruНосковА. С.NoskovA. S.noskov@catalysis.ruИнститут катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, г. НовосибирскРоссияBoreskov Institute of Catalysis, SB RAS, NovosibirskRussian Federation2015250120161532935Copyright © LLC "KALVIS", 20162016LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/276

Новый способ восстановления активности CoMo/Al2O3 и NiMo/Al2O3 катализаторов глубокой гидроочистки дизельного топлива после стадии окислительной регенерации заключается в пропитке регенерированных катализаторов водными растворами таких хелатирующих соединений, как лимонная и щавелевая кислоты, этиленгликоль, диэтиленгликоль с последующей сушкой. При такой обработке активность реактивированных катализаторов может превышать активность свежих образцов. Исследовано влияние природы и количества вводимых хелатов на активность катализатора ИК-ГО-1 в процессе гидроочистки прямогонного дизельного топлива. Наилучшие результаты получены при обработке окисленного образца раствором, содержащим одновременно лимонную кислоту и гликоль при оптимальном мольном соотношении суммы хелатных соединений к сумме металлов (0,5–1,0). Регенерированные таким способом катализаторы позволяют получать дизельные топлива со сверхнизким содержанием серы (10 ppm) при стартовой температуре гидроочистки на 10–15 °С ниже, чем катализаторы после их окислительной регенерации, и на 3–4 °С ниже, чем свежие.

A new method for reactivation of CoMo/Al2O3 and NiMo/Al2O3 catalysts for deep hydrotreating of diesel fuel after their oxidative regeneration consists in the impregnation of regenerated catalysts with an aqueous solution of chelating compounds (e.g. citric or oxalic acids, ethylene glycol or diethylene glycol) followed by drying. After such treatment, the activity of reactivated catalysts can exceed the activity of fresh samples. The activity of the catalyst IK-GO-1 in the hydrotreating of straight run diesel fuel was studied in dependence on the nature and amount of an added chelate. The best results were obtained by treating the oxidized sample with a solution containing both citric acid and a glycol at an optimum molar ratio (0,5–1,0) of the sum of chelating compounds to the sum of metals. The catalysts reactivated in this way give diesel fuels with ultra low (10 ppm) sulfur content. At that, with the use of the reactivated catalysts, the starting temperature of hydrotreatment is 10–15 °C lower than the temperature provided by the catalysts after oxidative regeneration and is 3–4 °C lower than the temperature provided by the fresh catalysts.

гидроочисткарегенерациякомплексообразователикатализаторыдизельное топливоhydrotreatingregenerationrejuvenationcomplex agentscatalystsdiesel fuelReferencesСтарцев А.Н. Сульфидные катализаторы: синтез, структура, свойства. Новосибирск.: Гео, 2007. 206 с.Старцев А.Н. Сульфидные катализаторы: синтез, структура, свойства. Новосибирск.: Гео, 2007. 206 с.Eijsbouts S. // Appl. Catal., A: Gen. 1997. V. 158. P. 53–92.Eijsbouts S. // Appl. Catal., A: Gen. 1997. V. 158. P. 53–92.Официальный сайт компании Porocel http://www.porocel.com/13-regeneration/ (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Porocel http://www.porocel.com/13-regeneration/ (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании EUROCAT http://www.eurecat.in/html/regeneration.html (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании EUROCAT http://www.eurecat.in/html/regeneration.html (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании TRICAT Industries http://www.tricatgroup.com/regeneration.html (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании TRICAT Industries http://www.tricatgroup.com/regeneration.html (дата обращения 15.11.2014).Klimov O.V., Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Budukva S.V., Fedotov M.A., Kochubey D.I., Chesalov Yu.A., Zaikovskii V.I., Noskov A.S. // Catal. Today. 2010. V.150. P. 196–206.Klimov O.V., Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Budukva S.V., Fedotov M.A., Kochubey D.I., Chesalov Yu.A., Zaikovskii V.I., Noskov A.S. // Catal. Today. 2010. V.150. P. 196–206.Mazoyer P., Geantet C., Diehl F., Loridant S., Lacroix M. Role of chelating agent on the oxidic state of hydrotreating catalysts // Catal. Today. 2008. V.130. P. 75–79.Mazoyer P., Geantet C., Diehl F., Loridant S., Lacroix M. Role of chelating agent on the oxidic state of hydrotreating catalysts // Catal. Today. 2008. V.130. P. 75–79.Dufresne P. Hydroprocessing catalysts regeneration and recycling // Appl. Catal., A: Gen. 2007. V. 322. P. 67–75.Dufresne P. Hydroprocessing catalysts regeneration and recycling // Appl. Catal., A: Gen. 2007. V. 322. P. 67–75.Официальный сайт компании Albemarle https://www.albemarle.com/products---markets/catalyst-solutions/refinery-catalyst-solutions/clean-fuels-technologies/total-catalyst-management-1585.html (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Albemarle https://www.albemarle.com/products---markets/catalyst-solutions/refinery-catalyst-solutions/clean-fuels-technologies/total-catalyst-management-1585.html (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Haldor-Topsoe http://www.topsoe.com/business_areas/refining/~/media/PDF%20files/Refining/Topsoe_TK_BRIM_refresh.ashx (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Haldor-Topsoe http://www.topsoe.com/business_areas/refining/~/media/PDF%20files/Refining/Topsoe_TK_BRIM_refresh.ashx (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Advanced Refining Technologies LLC https://grace.com/catalysts-and-fuels/en-us/Documents/108SE-Phoenix.pdf (дата обращения 15.11.2014).Официальный сайт компании Advanced Refining Technologies LLC https://grace.com/catalysts-and-fuels/en-us/Documents/108SE-Phoenix.pdf (дата обращения 15.11.2014).Pat. 0261019 US. Exxon Mobil Research Company (US) – 22.10.2009.Pat. 0261019 US. Exxon Mobil Research Company (US) – 22.10.2009.Pat. 7087546 US. Process for regeneration and rejuvenation additive-based catalyst / Eijsbouts S.; Albemarle Corporation (US) – 08.08.2006.Pat. 7087546 US. Process for regeneration and rejuvenation additive-based catalyst / Eijsbouts S.; Albemarle Corporation (US) – 08.08.2006.Pat. 1418002 EP. Activated hydrotreating catalyst: composition, preparation, and use thereof / Uragami Y.; Sumitomo Metal Mining Corporation (JP) – 12.05.2004.Pat. 1418002 EP. Activated hydrotreating catalyst: composition, preparation, and use thereof / Uragami Y.; Sumitomo Metal Mining Corporation (JP) – 12.05.2004.Пат. 2351634 РФ. Способ активации катализатора гидроочистки / Янсен М.А., Адо Т., Камо Т.; Albemarle Netherlands (NL) – 10.04.2009.Пат. 2351634 РФ. Способ активации катализатора гидроочистки / Янсен М.А., Адо Т., Камо Т.; Albemarle Netherlands (NL) – 10.04.2009.Pat. 2005070542 WO. Shell Oil Corporation (US) – 04.08.2005.Pat. 2005070542 WO. Shell Oil Corporation (US) – 04.08.2005.Nikulshin P.A, Mozhaev A.V., Pimerzin A.A., Konovalov V.V., Pimerzin A.A. // Fuel. 2012. V. 100. P. 24–33.Nikulshin P.A, Mozhaev A.V., Pimerzin A.A., Konovalov V.V., Pimerzin A.A. // Fuel. 2012. V. 100. P. 24–33.Mazurelle J., Lamonier C., Lancelot C., Payen E, Pichon C., Guillaume D. // Catal. Today. 2008. V. 130. P. 41–49.Mazurelle J., Lamonier C., Lancelot C., Payen E, Pichon C., Guillaume D. // Catal. Today. 2008. V. 130. P. 41–49.Leonova K.A., Klimov O.V., Kochubey D.I., Chesalov Yu.A., Prosvirin I.P., Larina T.V., Noskov A.S. // Polyhedron. 2012. V. 47. P. 65–72.Leonova K.A., Klimov O.V., Kochubey D.I., Chesalov Yu.A., Prosvirin I.P., Larina T.V., Noskov A.S. // Polyhedron. 2012. V. 47. P. 65–72.Klimov O.V., Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Fedotov M.A., Kochubey D.I., Chesalov Yu. A., Zaikovskii V. I., Noskov A.S. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2010. V. 175. P. 109–116.Klimov O.V., Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Fedotov M.A., Kochubey D.I., Chesalov Yu. A., Zaikovskii V. I., Noskov A.S. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2010. V. 175. P. 109–116.Huifeng Li, Mingfeng Li, Yang Chu, Feng Liu, Hong Nie. Essential role of citric acid in preparation of efficient NiW/Al2O3 HDS catalysts // Appl. Catal. A: Gen. 2011. V. 403. P. 75–82.Huifeng Li, Mingfeng Li, Yang Chu, Feng Liu, Hong Nie. Essential role of citric acid in preparation of efficient NiW/Al2O3 HDS catalysts // Appl. Catal. A: Gen. 2011. V. 403. P. 75–82.Klimova T.E., Valencia D., Mendoza-Nieto J. A., Hernández-Hipólito P. // J. Catal. 2013. V. 2013. P. 29–46.Klimova T.E., Valencia D., Mendoza-Nieto J. A., Hernández-Hipólito P. // J. Catal. 2013. V. 2013. P. 29–46.Calderón-Magdaleno Ángel M., Mendoza-Nieto J.A., Klimova T.E. // Catal. Today. 2014. V. 220–222. P. 78–88.Calderón-Magdaleno Ángel M., Mendoza-Nieto J.A., Klimova T.E. // Catal. Today. 2014. V. 220–222. P. 78–88.Huadong Wu, Aijun Duan, Zhen Zhao, Dinghong Qi, Jianmei Li, Bing Liu, Guiyuan Jiang, Jian Liu, Yuechang Wei, Xiao Zhang // Fuel. 2014. V. 130. P. 203–210.Huadong Wu, Aijun Duan, Zhen Zhao, Dinghong Qi, Jianmei Li, Bing Liu, Guiyuan Jiang, Jian Liu, Yuechang Wei, Xiao Zhang // Fuel. 2014. V. 130. P. 203–210.Valencia D., Klimova T. // Appl. Catal. B: Env. 2013. V. 129. P. 137–145.Valencia D., Klimova T. // Appl. Catal. B: Env. 2013. V. 129. P. 137–145.Rinaldi N., Usman, Al-Dalama K., Kubota T., Okamoto Y. // Appl. Catal. A: General. 2009. V. 360. P. 130–136.Rinaldi N., Usman, Al-Dalama K., Kubota T., Okamoto Y. // Appl. Catal. A: General. 2009. V. 360. P. 130–136.Lélias M.A., Kooyman P.J., Mariey L., Oliviero L., Travert A., Gestel van J., Veen van J.A.R., Maugé F. // J. Catal. 2009. V. 267. P. 14–23.Lélias M.A., Kooyman P.J., Mariey L., Oliviero L., Travert A., Gestel van J., Veen van J.A.R., Maugé F. // J. Catal. 2009. V. 267. P. 14–23.Lélias M.A., Guludec Le E., Mariey L., Gestel van J., Travert A., Oliviero L., Maugé F. // Catal. Today. 2009. V. 150. P. 179–185.Lélias M.A., Guludec Le E., Mariey L., Gestel van J., Travert A., Oliviero L., Maugé F. // Catal. Today. 2009. V. 150. P. 179–185.Costa V., Marchand K., Digne M., Geantet C. // Catal. Today. 2008. V. 130. P. 69–74.Costa V., Marchand K., Digne M., Geantet C. // Catal. Today. 2008. V. 130. P. 69–74.Nguyena T. S., Loridanta S., Chantala L., Cholleyb T., Geanteta C. // Appl. Catal. B: Env. 2011. V. 107. P. 59–67.Nguyena T. S., Loridanta S., Chantala L., Cholleyb T., Geanteta C. // Appl. Catal. B: Env. 2011. V. 107. P. 59–67.Пат. 2472585 РФ. Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья / Климов О.В., Корякина Г.И., Будуква С.В., Леонова К.А., Перейма В.Ю., Дик П.П., Носков А.С., Парахин О.А.; Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН. Опубл. 20.01.2013. Бюл. № 2.Пат. 2472585 РФ. Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья / Климов О.В., Корякина Г.И., Будуква С.В., Леонова К.А., Перейма В.Ю., Дик П.П., Носков А.С., Парахин О.А.; Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН. Опубл. 20.01.2013. Бюл. № 2.Nikulshin P.A., Ishutenko D.I., Mozhaev A.A., Maslakov K.I., Pimerzin A.A. // J. Catal. – 2014. – V.312. – P. 152-169.Nikulshin P.A., Ishutenko D.I., Mozhaev A.A., Maslakov K.I., Pimerzin A.A. // J. Catal. – 2014. – V.312. – P. 152-169.Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Klimov O.V., Chesalov Y.A., Litvak G.S., Noskov A.S. // Catal. Today. 2010. V. 149. P. 19–27.Pashigreva A.V., Bukhtiyarova G.A., Klimov O.V., Chesalov Y.A., Litvak G.S., Noskov A.S. // Catal. Today. 2010. V. 149. P. 19–27.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.