catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2015-3-36-42catal-277Research ArticleКАТАЛИЗ В НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИСATALYSIS IN PETROLEUM REFINING INDUSTRYГидроочистка нефтяного сырья на Ni6PMonW(12–n)(S)/Al2O3 катализаторахHydrotreating of Raw Oil Materials оver Ni6-РMonW(12–n)(S)/Al2O3 CatalystsТоминаН. Н.TominaN. N.tominann@yandex.ruСолмановП. С.SolmanovP. S.spase07@yandex.ruМаксимовН. М.MaksimovN. M.maximovnm@mail.ruПимерзинА. А.PimerzinA. A.pimerzin@sstu.smr.ruСамарский государственный технический университетРоссияSamara State Technical University, SamaraRussian Federation2015250120161533642Copyright © LLC "KALVIS", 20162016LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/277

С целью разработки эффективной каталитической композиции для процессов гидроочистки нефтяного сырья исследована зависимость каталитической активности сульфидных никельмолибденвольфрамовых катализаторов от мольного соотношения в них Mo : W. Синтезированы триметаллические катализаторы состава Ni6-PMonW12–n/Al2O3 (после сульфидирования – Ni6-PMonW12–n(S)/Al2O3), где n = 0÷12. Изучена морфология частиц активной фазы сульфидных образцов с помощью просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения. Рассчитаны средняя длина слоев фазы «NiMo(W)S» и среднее число слоев в кристаллите, а также количество атомов Мо(W) в слое, доля атомов Мо(W) в реберных и угловых позициях. Изучено влияние мольного соотношения Mo : W на каталитическую активность приготовленных образцов в процессах гидрогенолиза дибензотиофена, гидродесульфуризации (ГДС) и гидрирования олефинов и ароматических соединений при гидроочистке смеси дизельных фракций и вакуумного газойля. Выявлено, что в реакциях ГДС и гидрирования наиболее активен образец c мольным соотношением Mo : W = 1 : 1.

To develop an effective catalyst for hydrotreating of petroleum feedstock, the activity of Ni-Mo-W sulfide catalysts was studied in dependence on the molar ratio Mo/W. Trimetallic catalysts with the composition Ni6-PMonW12-n/Al2O3 (Ni6-PMonW12–n(S)/Al2O3 after sulfiding), where n = 0÷12, were synthesized. The morphology of the particles of the active phase of sulfide samples was studied by highresolution transmission electron microscopy. The following parameters were calculated: the mean length of layers of the phase NiMo(W)S, the average number of layers in the crystallite, the number of atoms Mo(W) in the layer, and the portion of atoms Mo(W) in edge and corner positions. The influence of the molar ratio Mo/W on the catalytic activity of the prepared samples was studied in the following processes: the hydrogenolysis of dibenzothiophene, hydrodesulfurization (HDS) and hydrogenation of olefins and aromatic compounds during hydrotreating of a mixture of diesel fractions and vacuum gasoil. It was found that in the HDS and hydrogenation, the most active sample is the sample with the molar ratio Mo/W = 1/1.

гидроочисткакатализаторыгетерополикислотымолибденвольфрамдибензотиофендизельные фракциивакуумный газойльhydrotreatingcatalystsheteropolyacidsmolybdenumtungstendibenzothiophenediesel fractionsvacuum gasoilReferencesParlevliet F., Eijsbouts S. // Catal. Today 130 (2008) 254–264.Parlevliet F., Eijsbouts S. // Catal. Today 130 (2008) 254–264.Leliveld R.G., Eijsbouts S.E. // Catal. Today 130 (2008) 183–189.Leliveld R.G., Eijsbouts S.E. // Catal. Today 130 (2008) 183–189.Гейтс Б., Кетцир Дж, Шуйт Г. Химия гидрогенизационных процессов в нефтепереработке. М.: Мир, 1981. 551. с.Гейтс Б., Кетцир Дж, Шуйт Г. Химия гидрогенизационных процессов в нефтепереработке. М.: Мир, 1981. 551. с.González-Cortés S.L., Rugmini S., Xiao T., Green M.L.N., Rodulfo-Baechler, Imbert F.E. // Appl. Catal. A. 475 (2014) 270–281.González-Cortés S.L., Rugmini S., Xiao T., Green M.L.N., Rodulfo-Baechler, Imbert F.E. // Appl. Catal. A. 475 (2014) 270–281.Guzmán M.A., Huirache-Acuña R., Loricera C.V., Hernandez J.R., de Leon J.N.D., Reyes J.A., Pawelec B. // Fuel 103 (2013) 321–333.Guzmán M.A., Huirache-Acuña R., Loricera C.V., Hernandez J.R., de Leon J.N.D., Reyes J.A., Pawelec B. // Fuel 103 (2013) 321–333.Mendoza-Nieto J.A., Vera-Vallejo O., Escobar-Alarcón L., Solis-Casados D., Klimova T. // Fuel 110 (2013) 268–277.Mendoza-Nieto J.A., Vera-Vallejo O., Escobar-Alarcón L., Solis-Casados D., Klimova T. // Fuel 110 (2013) 268–277.Lan L., Ge Sh., Liu K., How Y., Bao X. // J. Nat. Gas Chem. 20 (2) (2011) 117–122.Lan L., Ge Sh., Liu K., How Y., Bao X. // J. Nat. Gas Chem. 20 (2) (2011) 117–122.Cervantes-Gaxiola M. E., Arroyo-Albiter M., Maya-Yescas R. // Fuel 100 (2012) 57–65.Cervantes-Gaxiola M. E., Arroyo-Albiter M., Maya-Yescas R. // Fuel 100 (2012) 57–65.Yu G., Zhou Y., Wei Q., Tao X., Cui Q. // Catal. Com. 23 (2012) 48–53.Yu G., Zhou Y., Wei Q., Tao X., Cui Q. // Catal. Com. 23 (2012) 48–53.Tao X., Zhou Y., Wei Q., Yu G., Cui Q., Liu J., Liu T. // Fuel Proc. Tech. 118 (2014) 200–207.Tao X., Zhou Y., Wei Q., Yu G., Cui Q., Liu J., Liu T. // Fuel Proc. Tech. 118 (2014) 200–207.Cui G., Wang J., Fan H., Sun X., Jiang Y., Wang S., Liu D., Gui J. // Fuel Proc. Tech. 92 (12) (2011) 2320–2327.Cui G., Wang J., Fan H., Sun X., Jiang Y., Wang S., Liu D., Gui J. // Fuel Proc. Tech. 92 (12) (2011) 2320–2327.Tayeb K.B., Lamonier C., Lancelot C., Fournier M., Bonduelle-Skrzypczak A., Bertoncini F. // Appl. Catal. B. 126 (2012) 55–63.Tayeb K.B., Lamonier C., Lancelot C., Fournier M., Bonduelle-Skrzypczak A., Bertoncini F. // Appl. Catal. B. 126 (2012) 55–63.Palcheva R., Dimitrov L., Tyuliev G., A. Spojakina, K. Jiratova. // Appl. Surf. Sci. 265 (2013), 309–316.Palcheva R., Dimitrov L., Tyuliev G., A. Spojakina, K. Jiratova. // Appl. Surf. Sci. 265 (2013), 309–316.Méndez F.J., Llanos A., Echeverría M., Jáuregui R, Villasana Y, Díaz Y, Liendo-Polanco G, Ramos-García M.A., Zoltan T, Brito J.L. // Fuel 110 (2013) 249–258.Méndez F.J., Llanos A., Echeverría M., Jáuregui R, Villasana Y, Díaz Y, Liendo-Polanco G, Ramos-García M.A., Zoltan T, Brito J.L. // Fuel 110 (2013) 249–258.Cervantes-Gaxiola M.E., Arroyo-Albiter M., Pérez-Larios A., Rico-Cerda J.L., Guevara-Lara A., Espino-Valencia J. // Fuel 113 (2013) 733–743.Cervantes-Gaxiola M.E., Arroyo-Albiter M., Pérez-Larios A., Rico-Cerda J.L., Guevara-Lara A., Espino-Valencia J. // Fuel 113 (2013) 733–743.Томина Н.Н., Дряглин Ю.Ю., Максимов Н.М., Солманов П.С., Антонов С.А. // Кинетика и катализ Т. 55. № 2. С. 247–252.Томина Н.Н., Дряглин Ю.Ю., Максимов Н.М., Солманов П.С., Антонов С.А. // Кинетика и катализ Т. 55. № 2. С. 247–252.Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. – М.: Гостоптехиздат, 1962. 888 с.Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. – М.: Гостоптехиздат, 1962. 888 с.Галимов Ж.Ф., Дубинина Г.Г., Масагутов Р.М. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: Химия, 1973. 191 с.Галимов Ж.Ф., Дубинина Г.Г., Масагутов Р.М. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: Химия, 1973. 191 с.Сирюк А.Г., Зимина К.И. // ХТТМ. 1963. № 2. С. 52–56.Сирюк А.Г., Зимина К.И. // ХТТМ. 1963. № 2. С. 52–56.ГОСТ 2070–82. Нефтепродукты светлые. Методы определения йодных чисел и содержания непредельных углеводородов». Введ. 1983-07–01. М.: Межгосударственный стандарт: Издательство стандартов, 1994. 6 с.ГОСТ 2070–82. Нефтепродукты светлые. Методы определения йодных чисел и содержания непредельных углеводородов». Введ. 1983-07–01. М.: Межгосударственный стандарт: Издательство стандартов, 1994. 6 с.Hensen E.J.M., van der Meer Y., van Veen J.A.R., Niemantsverdriet J.W. // Appl. Catal. A: General 322 (2007) 16–32.Hensen E.J.M., van der Meer Y., van Veen J.A.R., Niemantsverdriet J.W. // Appl. Catal. A: General 322 (2007) 16–32.Van der Meer Y., Hensen E.J.M., van Veen J.A.R., van der Kraan A.M. // J. Catal., 228 (2004) 433–446.Van der Meer Y., Hensen E.J.M., van Veen J.A.R., van der Kraan A.M. // J. Catal., 228 (2004) 433–446.Okamoto Y., Kato A., Usman, Rinaldi N., Fujikawa T., Koshika H., Hiromitsu I., Kubota T. // J. Catal. 265 (2009) 216–228.Okamoto Y., Kato A., Usman, Rinaldi N., Fujikawa T., Koshika H., Hiromitsu I., Kubota T. // J. Catal. 265 (2009) 216–228.Amaya S.L., Alonso-Núñez G., Zepeda T.A. // Appl. Catal. B 148–149 (2014) 221–230.Amaya S.L., Alonso-Núñez G., Zepeda T.A. // Appl. Catal. B 148–149 (2014) 221–230.Camacho-Bragado G.A., Elechiguerra J.L., Olivas A., Fuentes S., Galvan D., Jose Yacaman M. // J. Catal. 234 (2005) 182–190.Camacho-Bragado G.A., Elechiguerra J.L., Olivas A., Fuentes S., Galvan D., Jose Yacaman M. // J. Catal. 234 (2005) 182–190.Mingfeng L., Huifeng L., Feng J., Chu Y., Nie H.// Catal. Today, 149 (2010) 35–39.Mingfeng L., Huifeng L., Feng J., Chu Y., Nie H.// Catal. Today, 149 (2010) 35–39.Topsøe H., Clausen B.S., Massoth F.E. Hydrotreating catalysis. Science and technology, (J. R. Anderson and M. Boudart, Eds) Catalysis - Science and Technology Vol. 11. Springer - Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1996, 310 p.Topsøe H., Clausen B.S., Massoth F.E. Hydrotreating catalysis. Science and technology, (J. R. Anderson and M. Boudart, Eds) Catalysis - Science and Technology Vol. 11. Springer - Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1996, 310 p.Paul J.-F., Payen E. // J. Phys. Chem. B. 2003. 107. № 17. Р. 4057–4064.Paul J.-F., Payen E. // J. Phys. Chem. B. 2003. 107. № 17. Р. 4057–4064.Wen X.-D., Zeng T., Teng B.-T., Zhang F.-Q., Li Y.-W., Wang J., Jiao H. // J. Mol. Catal., 249 (2006) 191–200.Wen X.-D., Zeng T., Teng B.-T., Zhang F.-Q., Li Y.-W., Wang J., Jiao H. // J. Mol. Catal., 249 (2006) 191–200.Максимов Н.М., Томина Н.Н., Пимерзин А.А. // Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2010. Т. 53. № 11. С. 73–76.Максимов Н.М., Томина Н.Н., Пимерзин А.А. // Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2010. Т. 53. № 11. С. 73–76.Thiollier A., Afanasiev P., Delichere P., Vrinat M. // Journal of Catalysis 197 (2001) 58–67.Thiollier A., Afanasiev P., Delichere P., Vrinat M. // Journal of Catalysis 197 (2001) 58–67.Berhault G., Perez De la Rosa M., Mehta A., Yacaman M.J., Chianelli R.R. // Appl. Catal. 2008. V. 345. P. 80–88.Berhault G., Perez De la Rosa M., Mehta A., Yacaman M.J., Chianelli R.R. // Appl. Catal. 2008. V. 345. P. 80–88.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.