catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2017-3-184-200catal-456Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYПерспективы прямой каталитической переработки метана в востребованные химические продукты. ОбзорPotentialities of the Direct Catalytic Processing of Methane into in-Demand Chemicals. ReviewПинаеваЛ. Г.PinaevaL. G.ctls@kalvis.ruНосковА. С.NoskovA. S.ctls@kalvis.ruПармонВ. Н.ParmonV. N.ctls@kalvis.ruИнститут катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, НовосибирскРоссияBoreskov Institute of Catalysis, NovosibirskRussian Federation201721092017173184200Copyright © LLC "KALVIS", 20172017LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/456

Проанализированы литературные данные по исследованиям каталитических реакций прямого превращения метана в востребованные химические продукты (Н2, С2+ углеводороды, метанол, формальдегид и более высокие оксигенаты). На настоящий момент процессы на основе этих реакций не реализованы в промышленности. Для каждой из реакций выявлены каталитические системы, на которых достигаются максимальные показатели (прежде всего, выход целевых продуктов), а также определена степень приближения их к уровню, при котором возможна коммерциализация процесса. В ближайшее время наиболее вероятными для опытно-промышленного освоения можно считать процессы получения С2+ и алкилароматических углеводородов путем окислительной конденсации (димеризации) метана и в результате реакции метана с алканами С3–С6 соответственно. Благодаря значительному прогрессу в разработке новых модификаций цеолитов и алюмосиликатов может быть решена проблема, связанная c быстрой дезактивацией катализаторов при получении углеводородов бензиновой фракции метилированием олефинов. Основными ограничениями для реализации процесса пиролиза метана до углерода и Н2 являются недостаточный спрос на получаемые разновидности углеродных материалов, а также низкие прочностные характеристики имеющихся катализаторов в случае проведения процесса в подвижном слое. Для ряда продуктов (метанол, формальдегид) выходы не достигают необходимых для коммерциализации значений, для других (высшие оксигенаможность их получения.

Literature data are reviewed in the field of catalytic reaction of the direct transformation of methane into marketable chemicals (H2, C2+ hydrocarbons, methanol, formaldehyde and higher oxygenates). At present the processes based on these reactions are not implemented in industry. Catalytic systems providing achievement of the maximal parameters (in the first, the yields of target products) were identified for each of the reactions, and the proximity to their potential commercialization was determined. The processes of synthesis of C2+ and alkylaromatic hydrocarbons via oxidative condensation (dimerization) of methane and by the reaction of methane with C3–C6 alkanes, respectively, are considered most promising for the semicommercial production in the nearest future. A considerable progress in the development of new zeolite and aluminosilicate modifications makes it possible to solve the problem of the fast catalyst deactivation during olefin methylation to produce hydrocarbons of the gasoline fraction. Implementation of the process of methane pyrolysis to carbon and H2 is mainly limited by insufficient demand for the obtained types of carbon materials and by the low strength of the available catalysts for fixed catalyst bed processes. The yields of a number of products (methanol, formaldehyde) are not as high as the ones required for the process commercialization. As to the other products (higher oxygenates), a general possibility of their synthesis is only so far demonstrated.

метанкатализаторыокислениефункционализациядимеризацияпиролизmethanecatalystsoxidationfunctionalizationdimerizationpyrolysisReferencesIHS Chemical Process Economics Program. Report 148B: Synthesis Gas Production from Natural Gas Reforming, by S.N. Naqvi. 2013.IHS Chemical Process Economics Program. Report 148B: Synthesis Gas Production from Natural Gas Reforming, by S.N. Naqvi. 2013.Lunsford J.H. // Catal. Today. 2000. V. 63. P. 165—174.Lunsford J.H. // Catal. Today. 2000. V. 63. P. 165—174.Otsuka K., Wang Y. // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 222. P. 145—161.Otsuka K., Wang Y. // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 222. P. 145—161.Choudhary T.V., Aksoylu E., Goodman D.W. // Catalysis Reviews. 2003. V. 45. No. 1. P. 151—2003.Choudhary T.V., Aksoylu E., Goodman D.W. // Catalysis Reviews. 2003. V. 45. No. 1. P. 151—2003.Holmen A. // Catal. Today. 2009. V. 142. pp. 2—8.Holmen A. // Catal. Today. 2009. V. 142. pp. 2—8.Schwarz H. // Angew. Chem. Int. Ed. 2011. V. 50. P. 10096—10115.Schwarz H. // Angew. Chem. Int. Ed. 2011. V. 50. P. 10096—10115.Baliban R.C., Elia J.A., Floudas C.A. // AIChE Journal; 2013. V. 59 No. 2. P. 505—531.Baliban R.C., Elia J.A., Floudas C.A. // AIChE Journal; 2013. V. 59 No. 2. P. 505—531.Arutunov V.S. Direct methane to methanol. Foundations and Prospects of the Process (Elsevier). 2014. 320 p.Arutunov V.S. Direct methane to methanol. Foundations and Prospects of the Process (Elsevier). 2014. 320 p.Horn R., Schlögl R. // Catal. Lett. 2015. V. 145. P. 23—39.Horn R., Schlögl R. // Catal. Lett. 2015. V. 145. P. 23—39.Taifan W., Baltrusaitis J. // Appl. Catal. B: Environ. 2016. V. 198. P. 525—547.Taifan W., Baltrusaitis J. // Appl. Catal. B: Environ. 2016. V. 198. P. 525—547.Арутюнов В.С., Крылов О.В. Окислительные превращения метана. М.: Наука, 1998. 361 с. [Arutyunov V.S., Krylov O.V. Oxidative Conversion of Methane. Moscow: Nauka, 1998. 361 p. (in Russian)].Арутюнов В.С., Крылов О.В. Окислительные превращения метана. М.: Наука, 1998. 361 с. [Arutyunov V.S., Krylov O.V. Oxidative Conversion of Methane. Moscow: Nauka, 1998. 361 p. (in Russian)].Пат. СССР 1828066; опубл. 1999 [USSR Patent 1828066, 1999].Пат. СССР 1828066; опубл. 1999 [USSR Patent 1828066, 1999].Чесноков В.В., Зайковский В.И., Буянов Р.А., Молчанов В.В., Плясова Л.М. // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 1. С. 146—151 [Chesnokov V.V., Zaikovskii V.I., Byanov R.A., Molchanov V.V., Plyasova L.M. Kinetika I Kataliz. 1994. V. 35. No. 1. P. 146—151 (in Russian)].Чесноков В.В., Зайковский В.И., Буянов Р.А., Молчанов В.В., Плясова Л.М. // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 1. С. 146—151 [Chesnokov V.V., Zaikovskii V.I., Byanov R.A., Molchanov V.V., Plyasova L.M. Kinetika I Kataliz. 1994. V. 35. No. 1. P. 146—151 (in Russian)].Abbas H.F., Daud W.M.A.W. // Int. J. Hydrogen Energy. 2009. V. 34. P. 6231—6241.Abbas H.F., Daud W.M.A.W. // Int. J. Hydrogen Energy. 2009. V. 34. P. 6231—6241.Abbas H.F., Daud W.M.A.W. // Int. J. Hydrogen Energy. 2010. V. 35. P. 1160—1190.Abbas H.F., Daud W.M.A.W. // Int. J. Hydrogen Energy. 2010. V. 35. P. 1160—1190.Ashik U.P.M., Daud W.M.A.W. Abbas H.F. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. 2015. V. 44. P. 221—256.Ashik U.P.M., Daud W.M.A.W. Abbas H.F. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. 2015. V. 44. P. 221—256.Rechnia P., Malaika A., Krzyzynska B., Kozłowski M. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2012. V. 37. P. 14178-14186.Rechnia P., Malaika A., Krzyzynska B., Kozłowski M. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2012. V. 37. P. 14178-14186.Muradov N., Smith F., T-Raissi A. // Catal. Today. 2005. V. 102—103. P. 225—233.Muradov N., Smith F., T-Raissi A. // Catal. Today. 2005. V. 102—103. P. 225—233.Muradov N. // Catal. Commun. 2001. V. 2. P. 89-94.Muradov N. // Catal. Commun. 2001. V. 2. P. 89-94.Driscoll D.J., Lunsford J.H. // The Journal of Physical Chemistry. 1985. V. 89. No. 21. P. 4415-4418.Driscoll D.J., Lunsford J.H. // The Journal of Physical Chemistry. 1985. V. 89. No. 21. P. 4415-4418.Morales E., Lunsford J.H. // J. Catal. 1989. V. 118. P. 255—265.Morales E., Lunsford J.H. // J. Catal. 1989. V. 118. P. 255—265.Mallens E.P.J., Hoebink J.H.B.J. Marin G.B. // J. Catal. 1996. V. 160. P. 222—234.Mallens E.P.J., Hoebink J.H.B.J. Marin G.B. // J. Catal. 1996. V. 160. P. 222—234.Ito T., Wang J.-X., Lin C.-H., Lunsford J.H. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 5062—5068.Ito T., Wang J.-X., Lin C.-H., Lunsford J.H. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 5062—5068.Mallens E.P.J., Hoebink J.H.B.J. Marin G.B. // J. Catal. 1996. V. 160. P. 222—234.Mallens E.P.J., Hoebink J.H.B.J. Marin G.B. // J. Catal. 1996. V. 160. P. 222—234.Ломоносов В.И., Синев М.Ю. // Кинетика и катализ. 2016. Т. 57. № 5. С. 652—684. [Lomonosov V.I., Sinev M.Yu. Kinet. Catal. 2016. V. 57. №. 5. P. 647—676].Ломоносов В.И., Синев М.Ю. // Кинетика и катализ. 2016. Т. 57. № 5. С. 652—684. [Lomonosov V.I., Sinev M.Yu. Kinet. Catal. 2016. V. 57. №. 5. P. 647—676].Xu Y.D., Bao X.H., Lin L.W. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Xu Y.D., Bao X.H., Lin L.W. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Менщиков В.А., Синев М.Ю. // Катализ в промышленности. 2005. Т.1. С. 25—34. [Menshchikov V.A., Sinev M.Yu. Kataliz v Promyshlennosti (Catalysis in Industry). 2005. V. 1. P. 25—34 (in Russian)].Менщиков В.А., Синев М.Ю. // Катализ в промышленности. 2005. Т.1. С. 25—34. [Menshchikov V.A., Sinev M.Yu. Kataliz v Promyshlennosti (Catalysis in Industry). 2005. V. 1. P. 25—34 (in Russian)].Ito T., Lunsford J.H. // Nature. 1985. V. 314. P. 721—722.Ito T., Lunsford J.H. // Nature. 1985. V. 314. P. 721—722.Ji S.F., Xiao T.C., Li S.B., Xu C.Z., Hou R.L., Coleman K.S., Green M.L.H. // Appl. Catal. A. 2002. V. 225. P. 271—284.Ji S.F., Xiao T.C., Li S.B., Xu C.Z., Hou R.L., Coleman K.S., Green M.L.H. // Appl. Catal. A. 2002. V. 225. P. 271—284.Zeng Y., Akin F.T., Lin Y.S. // Appl. Catal. A. 2001. V. 213. P. 33—45.Zeng Y., Akin F.T., Lin Y.S. // Appl. Catal. A. 2001. V. 213. P. 33—45.Пат. РФ 2412143; опубл. 2011 [RU Patent 2412143, 2011].Пат. РФ 2412143; опубл. 2011 [RU Patent 2412143, 2011].Пат. РФ 2341507; опубл. 2008 [RU Patent 2341507, 2008].Пат. РФ 2341507; опубл. 2008 [RU Patent 2341507, 2008].Elkins T.W., Neumann B., Baumer M., Hagelin-Weaver H.E. // ACS Catal. 2014. V. 4. P. 1972—1990.Elkins T.W., Neumann B., Baumer M., Hagelin-Weaver H.E. // ACS Catal. 2014. V. 4. P. 1972—1990.Mirodatos C., Perrichon V., Durupty M. C., Moral P. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1987. V. 34. P. 183—195.Mirodatos C., Perrichon V., Durupty M. C., Moral P. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1987. V. 34. P. 183—195.Arndt S., Simon U., Heitz S., Berthold A., Beck B., Görke O., Epping J.D., Otremba T., Aksu Y., Irran E., Laugel G., Driess M., Schubert H., Schomäcker R. // Top. Catal. 2011. V. 54. P.1266—1285.Arndt S., Simon U., Heitz S., Berthold A., Beck B., Görke O., Epping J.D., Otremba T., Aksu Y., Irran E., Laugel G., Driess M., Schubert H., Schomäcker R. // Top. Catal. 2011. V. 54. P.1266—1285.Branco J.B., Ferreira A.C., Botelho do Rego A.M., Ferraria A.M., Almeida-Gasche T. // ACS Catal. 2012. V. 2. P. 2482—2489.Branco J.B., Ferreira A.C., Botelho do Rego A.M., Ferraria A.M., Almeida-Gasche T. // ACS Catal. 2012. V. 2. P. 2482—2489.Gordienko Y., Usmanov T., Bychkov V., Lomonosov V., Fattakhova Z., Tulenin Y., Shashkin D., Sinev M. // Catal. Today. 2016. V. 278. P. 127—134. http://dx.doi.org/10.1016/j.cattod.2016.04.021.Gordienko Y., Usmanov T., Bychkov V., Lomonosov V., Fattakhova Z., Tulenin Y., Shashkin D., Sinev M. // Catal. Today. 2016. V. 278. P. 127—134. http://dx.doi.org/10.1016/j.cattod.2016.04.021.Махлин В.А., Магомедова М.В. // Химическая промышленность сегодня. 2011. Т. 11. С. 9—13. [Makhlin V.A., Magomedova M.V. Khimicheskaya Promyshlennost Segodnya. 2011. V. 11. P. 9—13 (in Russian)].Махлин В.А., Магомедова М.В. // Химическая промышленность сегодня. 2011. Т. 11. С. 9—13. [Makhlin V.A., Magomedova M.V. Khimicheskaya Promyshlennost Segodnya. 2011. V. 11. P. 9—13 (in Russian)].Belgued M., Pareja P., Amariglio A., Amariglio H. // Nature. 1991. V. 352. P. 789—790.Belgued M., Pareja P., Amariglio A., Amariglio H. // Nature. 1991. V. 352. P. 789—790.Koerts T., van Santen R.A. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 1281—1283.Koerts T., van Santen R.A. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 1281—1283.Amariglio H., Saint-Just J., Amariglio A. // Fuel Process. Technol. 1995. V. 42. P. 291—323.Amariglio H., Saint-Just J., Amariglio A. // Fuel Process. Technol. 1995. V. 42. P. 291—323.Pareja В. P., Amariglio A., Belgued M., Amariglio H. // Catal. Today. 1994. V. 21. P. 423—430.Pareja В. P., Amariglio A., Belgued M., Amariglio H. // Catal. Today. 1994. V. 21. P. 423—430.Amariglio H., Pareja P., Amariglio A. // Catal. Today. 1995. V. 25. P. 113—125.Amariglio H., Pareja P., Amariglio A. // Catal. Today. 1995. V. 25. P. 113—125.Belgued M., Amariglio A., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 159. P. 441—448.Belgued M., Amariglio A., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 159. P. 441—448.Belgued M., Amariglio A., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 159. P. 449—457.Belgued M., Amariglio A., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 159. P. 449—457.Belgued M., Amariglio A., Lefort L., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 161. P. 282—292.Belgued M., Amariglio A., Lefort L., Pareja P., Amariglio H. // J. Catal. 1996. V. 161. P. 282—292.Xu Y.D., Bao X.H., Lin L.W. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Xu Y.D., Bao X.H., Lin L.W. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Marceau E., Tatibouet J-M., Che M., Saint-Just J. // J. Catal. 1999. V. 183. P. 384—395.Marceau E., Tatibouet J-M., Che M., Saint-Just J. // J. Catal. 1999. V. 183. P. 384—395.Guczi L., Sarma K.V., Borko L. // Catal. Lett. 1996. V. 39. P. 43—47.Guczi L., Sarma K.V., Borko L. // Catal. Lett. 1996. V. 39. P. 43—47.Soulivong D., Norsic S., Taoufik M., Coperet C., Thivolle-Cazat J., Chakka S., Basset J.M. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 5044—5045.Soulivong D., Norsic S., Taoufik M., Coperet C., Thivolle-Cazat J., Chakka S., Basset J.M. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 5044—5045.Basset J.M., Coperet C., Soulivong D., Taoufik M., Thivolle-Cazat J. // Accounts Chem. Res. 2010. V. 43, P. 2323—2334.Basset J.M., Coperet C., Soulivong D., Taoufik M., Thivolle-Cazat J. // Accounts Chem. Res. 2010. V. 43, P. 2323—2334.Kurosaka T., Matsuhashi H., Arata K. // J. Catal. 1998. V. 179. P. 28—35.Kurosaka T., Matsuhashi H., Arata K. // J. Catal. 1998. V. 179. P. 28—35.Пат. РФ 2224734; опубл. 2004 [RU patent 2224734, 2004].Пат. РФ 2224734; опубл. 2004 [RU patent 2224734, 2004].Guo X.G., Fang G.Z., Li G., Ma H., Fan H.J., Yu L., Ma C., Wu X., Deng D.H., Wei M.M., Tan D.L., Si R., Zhang S., Li J.Q., Sun L.T., Tang Z.C., Pan X.L., Bao X.H. // Science. 2014. V. 344. P. 616—619.Guo X.G., Fang G.Z., Li G., Ma H., Fan H.J., Yu L., Ma C., Wu X., Deng D.H., Wei M.M., Tan D.L., Si R., Zhang S., Li J.Q., Sun L.T., Tang Z.C., Pan X.L., Bao X.H. // Science. 2014. V. 344. P. 616—619.Burnett R.L., Hughes T.R. // J. Catal. 1973. V. 31. P. 55—64.Burnett R.L., Hughes T.R. // J. Catal. 1973. V. 31. P. 55—64.Goldman A.S., Roy A.H., Huang Z., Ahuja R., Schinski W., Brookhart M. // Science. 2006. V. 312. P. 257—261.Goldman A.S., Roy A.H., Huang Z., Ahuja R., Schinski W., Brookhart M. // Science. 2006. V. 312. P. 257—261.WO патент № 2002000578, опубл. 2001 [WO patent 2002000578, 2001].WO патент № 2002000578, опубл. 2001 [WO patent 2002000578, 2001].Quignard F., Lecuyer C., Choplin A., Olivier D., Basset J.-M. // J. Mol. Catal. 1992. V. 74. P. 353-363.Quignard F., Lecuyer C., Choplin A., Olivier D., Basset J.-M. // J. Mol. Catal. 1992. V. 74. P. 353-363.Vidal V., Theolier A., Thivolle-Cazat, J., Basset J. M., Corker J. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 4595—4602.Vidal V., Theolier A., Thivolle-Cazat, J., Basset J. M., Corker J. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 4595—4602.Soignier S., Taoufik M., Le Roux E., Saggio G., Dablemont C., Baudouin A., Lefebvre F., De Mallmann A., Thivolle-Cazat J., Basset J.-M., Sunley G., Maunders B.M. // Organometallics. 2006. V. 25. P. 1569—1577.Soignier S., Taoufik M., Le Roux E., Saggio G., Dablemont C., Baudouin A., Lefebvre F., De Mallmann A., Thivolle-Cazat J., Basset J.-M., Sunley G., Maunders B.M. // Organometallics. 2006. V. 25. P. 1569—1577.Taoufik M., Le Roux E., Thivolle-Cazat J., Coperet C., Basset J.M., Maunders B., Sunley G.J. // Top. Catal. 2006. V. 40. P. 65—70.Taoufik M., Le Roux E., Thivolle-Cazat J., Coperet C., Basset J.M., Maunders B., Sunley G.J. // Top. Catal. 2006. V. 40. P. 65—70.Basset J.M., Coperet C., Lefort L., Maunders B.M., Maury O., Le Roux E., Saggio G., Soignier S., Soulivong D., Sunley G.J., Taoufik M., Thivolle-Cazat J. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 8604—8605.Basset J.M., Coperet C., Lefort L., Maunders B.M., Maury O., Le Roux E., Saggio G., Soignier S., Soulivong D., Sunley G.J., Taoufik M., Thivolle-Cazat J. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 8604—8605.Thieuleux C., Quadrelli E.A., Basset J.M., Döbler J., Sauer J. // Chem. Commun. 2004. P. 1729—1731.Thieuleux C., Quadrelli E.A., Basset J.M., Döbler J., Sauer J. // Chem. Commun. 2004. P. 1729—1731.Soulivong D., Coperet C., Thivolle-Cazat J., Basset J.-M., Maunders B.M., Pardy R.B.A., Sunley G.J. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43. P. 5366—5369.Soulivong D., Coperet C., Thivolle-Cazat J., Basset J.-M., Maunders B.M., Pardy R.B.A., Sunley G.J. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43. P. 5366—5369.Chemical Engineering Progress. Jan 2005. V. 101. № 1. P. 14.Chemical Engineering Progress. Jan 2005. V. 101. № 1. P. 14.Wang D., Lunsford J.H., Rosynek M.P. // J. Catal. 1997. V. 169. P. 347—358.Wang D., Lunsford J.H., Rosynek M.P. // J. Catal. 1997. V. 169. P. 347—358.Брагин О.В., Васина Т.В., Преображенский А.В., Миначев Х.М. // Изв. Акад. Наук СССР, сер. Хим. 1989. Т. 3. С. 750—751 [Bragin O.V., Vasina T.V., Preobrazhenskii A.V., Minachev H.M. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, seriya Khimicheskaya. 1989. V. 3. P. 750—751 (in Russian)].Брагин О.В., Васина Т.В., Преображенский А.В., Миначев Х.М. // Изв. Акад. Наук СССР, сер. Хим. 1989. Т. 3. С. 750—751 [Bragin O.V., Vasina T.V., Preobrazhenskii A.V., Minachev H.M. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, seriya Khimicheskaya. 1989. V. 3. P. 750—751 (in Russian)].Zhang C. L., Li S.A., Yuan Y., Zhang W.X., Wu T.H., Lin L.W. // Catal. Lett. 1998. V. 56. P. 207—213.Zhang C. L., Li S.A., Yuan Y., Zhang W.X., Wu T.H., Lin L.W. // Catal. Lett. 1998. V. 56. P. 207—213.Liu S.T., Wang L., Ohnishi R., Ichikawa M. // J. Catal. 1999. V. 181. P. 175—188.Liu S.T., Wang L., Ohnishi R., Ichikawa M. // J. Catal. 1999. V. 181. P. 175—188.Ismagilov Z.R., Matus E.V., Tsikoza L.T. // Energy & Environmental Science. 2008. V. 1, № 5. P. 526-541.Ismagilov Z.R., Matus E.V., Tsikoza L.T. // Energy & Environmental Science. 2008. V. 1, № 5. P. 526-541.Xu Y., Bao X., Lin L. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Xu Y., Bao X., Lin L. // J. Catal. 2003. V. 216. P. 386—395.Bouchy C., Schmidt I., Anderson J.R., Jacobsen C.J.H., Derouane E.G., Derouane-Abd Hamid S.B. // J. Mol. Cat. A. 2000. V. 163. P. 283-296.Bouchy C., Schmidt I., Anderson J.R., Jacobsen C.J.H., Derouane E.G., Derouane-Abd Hamid S.B. // J. Mol. Cat. A. 2000. V. 163. P. 283-296.Derouane-Abd Hamid S.B., Anderson J.R., Schmidt I., Bouchy C., Jacobsen C.J.H., Derouane E.G. // Catal. Today. 2000. V. 63. P. 461-469.Derouane-Abd Hamid S.B., Anderson J.R., Schmidt I., Bouchy C., Jacobsen C.J.H., Derouane E.G. // Catal. Today. 2000. V. 63. P. 461-469.США патент № 6426442, опубл. 2002 [US Patent 6426442, 2002].США патент № 6426442, опубл. 2002 [US Patent 6426442, 2002].Ohnishi R., Liu S., Dong Q., Wang L., Ichikawa M. // J. Catal. 1999. V. 182. P. 92—103.Ohnishi R., Liu S., Dong Q., Wang L., Ichikawa M. // J. Catal. 1999. V. 182. P. 92—103.Пат. РФ 2408425; опубл. 2011 [RU Patent 2408425, 2011].Пат. РФ 2408425; опубл. 2011 [RU Patent 2408425, 2011].Gao J., Zheng Y., Tang Y., Jehng J.-M., Grybos R., Handzlik J., Wachs I.E., Podkolzin S.G. // ACS Catal. 2015. V. 5. P. 3078—3092.Gao J., Zheng Y., Tang Y., Jehng J.-M., Grybos R., Handzlik J., Wachs I.E., Podkolzin S.G. // ACS Catal. 2015. V. 5. P. 3078—3092.Пат. РФ 2448079; опубл. 2012 [RU patent 2448079, 2012].Пат. РФ 2448079; опубл. 2012 [RU patent 2448079, 2012].Honda K., Yoshida T., Zhang Z.G. // Catal. Commun. 2003. V. 4. P. 21—26.Honda K., Yoshida T., Zhang Z.G. // Catal. Commun. 2003. V. 4. P. 21—26.Пат. РФ 2400464; опубл. 2010 [RU patent 2400464, 2010].Пат. РФ 2400464; опубл. 2010 [RU patent 2400464, 2010].Пат. РФ 2417974; опубл. 2011 [RU patent 2417974, 2011.Пат. РФ 2417974; опубл. 2011 [RU patent 2417974, 2011.Anunziata O. A., Eimer G.A., Pierella L.B. // Appl. Catal. A. 2000. V. 190 P. 169—176.Anunziata O. A., Eimer G.A., Pierella L.B. // Appl. Catal. A. 2000. V. 190 P. 169—176.Anunziata O.A., Gonzalez Mercado G.V., Pierella L.B. // Catal. Letters. 2003. V. 87. №. 3—4. P. 167—171.Anunziata O.A., Gonzalez Mercado G.V., Pierella L.B. // Catal. Letters. 2003. V. 87. №. 3—4. P. 167—171.Echevsky G.V., Kodenev E.G., Kikhtyanin O.V., Parmon V.N. / Appl. Catal. A. 2004. V. 258. P. 159—171.Echevsky G.V., Kodenev E.G., Kikhtyanin O.V., Parmon V.N. / Appl. Catal. A. 2004. V. 258. P. 159—171.Пат. РФ 2227793; опубл. 2006 [RU patent 2227793, 2006].Пат. РФ 2227793; опубл. 2006 [RU patent 2227793, 2006].Anunziata O.A., Gonzalez Mercado G. // Catal. Lett. 2006. V. 107. №. 1—2. pp. 111-116.Anunziata O.A., Gonzalez Mercado G. // Catal. Lett. 2006. V. 107. №. 1—2. pp. 111-116.Luzgin M.V., Rogov V.A., Arzumanov S.S., Toktarev A.V., Stepanov A.G., Parmon V.N. // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 4559—4562.Luzgin M.V., Rogov V.A., Arzumanov S.S., Toktarev A.V., Stepanov A.G., Parmon V.N. // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 4559—4562.Baba T., Abe Yo. // Appl. Catal. A. 2003. V. 250. P. 265—270.Baba T., Abe Yo. // Appl. Catal. A. 2003. V. 250. P. 265—270.Choudhary V.R., Mondal K.C., Mulla S.A.R. // Angew. Chem. 2005. V. 117. P. 4455 —4459.Choudhary V.R., Mondal K.C., Mulla S.A.R. // Angew. Chem. 2005. V. 117. P. 4455 —4459.Majhi S., Mohanty P., Dalai A.K., Pant K.K. // Energy Technol. 2013. V. 1. P. 157—165.Majhi S., Mohanty P., Dalai A.K., Pant K.K. // Energy Technol. 2013. V. 1. P. 157—165.«Chemical Economic Handbook. Methanol (674.5000)». HIS Chemical. May 2014, by P. Sriram, M. Nash, O. Maronneaud.«Chemical Economic Handbook. Methanol (674.5000)». HIS Chemical. May 2014, by P. Sriram, M. Nash, O. Maronneaud.De Klerk A. // Energy Sci. Engineering. 2015. V. 3. №. 1. P. 60—70.De Klerk A. // Energy Sci. Engineering. 2015. V. 3. №. 1. P. 60—70.Da Silva M.J. // Fuel Process. Technol. 2016. V. 145. P. 42—61.Da Silva M.J. // Fuel Process. Technol. 2016. V. 145. P. 42—61.Zhang X., He D., Zhang Q., Xu B., Zhu Q. // Top. Catal. 2005. V. 32. P. 215—223.Zhang X., He D., Zhang Q., Xu B., Zhu Q. // Top. Catal. 2005. V. 32. P. 215—223.Chun J.-W., Anthony R.G. // Ind. Eng. Chem. Res. 1993. V. 32. P. 259-263.Chun J.-W., Anthony R.G. // Ind. Eng. Chem. Res. 1993. V. 32. P. 259-263.Mansouri S., Benlounes O., Rabia C., Thouvenot R., Bettahar M.M., Hocine S. // J. Mol. Catal. A. 2013. V. 379. P. 255—262.Mansouri S., Benlounes O., Rabia C., Thouvenot R., Bettahar M.M., Hocine S. // J. Mol. Catal. A. 2013. V. 379. P. 255—262.Michalkiewicz B. // Appl. Catal. A. 2004. V. 277. P. 147—153.Michalkiewicz B. // Appl. Catal. A. 2004. V. 277. P. 147—153.Smeets P.J., Hadt R.G., Woertink J.S., Vanelderen P., Schoonheydt R.A., Sels B.F., Solomon E.I. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. P. 14736—14738.Smeets P.J., Hadt R.G., Woertink J.S., Vanelderen P., Schoonheydt R.A., Sels B.F., Solomon E.I. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. P. 14736—14738.Anderson J. R., Tsai P. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. P. 1435—1436.Anderson J. R., Tsai P. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. P. 1435—1436.Wallar B.J., Lipscomb J.D. // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 2625— 2657.Wallar B.J., Lipscomb J.D. // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 2625— 2657.Xu J., Zheng A.M., Wang X.M., Qi G.D., Su J.H., Du J.F., Gan Z.H., Wu J.F., Wang W., Deng F. // Chem. Sci. 2012. V. 3. P. 2932—2940.Xu J., Zheng A.M., Wang X.M., Qi G.D., Su J.H., Du J.F., Gan Z.H., Wu J.F., Wang W., Deng F. // Chem. Sci. 2012. V. 3. P. 2932—2940.Wang X.M., Qi G.D., Xu J., Li B.J., Wang C., Deng F. // Angew. Chem., Int. Ed. 2012. V. 51. P. 3850—3853.Wang X.M., Qi G.D., Xu J., Li B.J., Wang C., Deng F. // Angew. Chem., Int. Ed. 2012. V. 51. P. 3850—3853.Starokon E.V., Parfenov M.V., Arzumanov S.S., Pirutko L.V., Stepanov A.G., Panov G.I. // J. Catal. 2013. V. 300. P. 47—54.Starokon E.V., Parfenov M.V., Arzumanov S.S., Pirutko L.V., Stepanov A.G., Panov G.I. // J. Catal. 2013. V. 300. P. 47—54.Hammond C., Forde M.M., Ab Rahim M.H., Thetford A., He Q., Jenkins R.L., Dimitratos N., Lopez-Sanchez J.A., Dummer N.F., Murphy D.M., Carley A.F., Taylor S.H., Willock D.J., Stangland E.E., Kang J., Hagen H., Kiely C.J., Hutchings G.J. // Angew. Chem., Int. Ed. 2012. V. 51. P. 5129—5133.Hammond C., Forde M.M., Ab Rahim M.H., Thetford A., He Q., Jenkins R.L., Dimitratos N., Lopez-Sanchez J.A., Dummer N.F., Murphy D.M., Carley A.F., Taylor S.H., Willock D.J., Stangland E.E., Kang J., Hagen H., Kiely C.J., Hutchings G.J. // Angew. Chem., Int. Ed. 2012. V. 51. P. 5129—5133.Гольдшлегер Н.Ф., Еськова В.В., Шилов А.Е., Штейнман А.А. // ЖФХ. 1972. Т. 46. № 5. С. 1353—1354 [Goldshleger N.F., Eskova V.V., Shilov A.E., Skteinman A.A. Zhurnal Fizicheskoi Khimii. V. 46. No. 5. P. 1353—1354 (in Russian)].Гольдшлегер Н.Ф., Еськова В.В., Шилов А.Е., Штейнман А.А. // ЖФХ. 1972. Т. 46. № 5. С. 1353—1354 [Goldshleger N.F., Eskova V.V., Shilov A.E., Skteinman A.A. Zhurnal Fizicheskoi Khimii. V. 46. No. 5. P. 1353—1354 (in Russian)].Periana R.A., Taube D.J., Evitt E.R., Loffler G., Wentreck P.R., Voss G., Masuda T. // Science. 1993. V. 259. P. 340-343.Periana R.A., Taube D.J., Evitt E.R., Loffler G., Wentreck P.R., Voss G., Masuda T. // Science. 1993. V. 259. P. 340-343.Periana R.A., Taube D.J., Gamble S., Taube H., Satoh T., Fujii H. // Science. 1998. V. 280. P. 560-564.Periana R.A., Taube D.J., Gamble S., Taube H., Satoh T., Fujii H. // Science. 1998. V. 280. P. 560-564.Семенов Н.Н. Цепные реакции. Госхимиздат, 1934.Семенов Н.Н. Цепные реакции. Госхимиздат, 1934.Bibb C.H. USA Patent 1392886. 1921.Bibb C.H. USA Patent 1392886. 1921.Bibb C.H., Lucas H.J. // Ind. Eng. Chem. 1929. V. 21. P. 633—638Bibb C.H., Lucas H.J. // Ind. Eng. Chem. 1929. V. 21. P. 633—638Holm M.M., Reichl E.H. // FIAT Rept. 1947. № 1085.Holm M.M., Reichl E.H. // FIAT Rept. 1947. № 1085.Гудков С.Ф., Федулова В.П. // Газовая промышленность. 1957. № 9. C. 32.Гудков С.Ф., Федулова В.П. // Газовая промышленность. 1957. № 9. C. 32.Bafas I.C., Constantinou I.E., Vayenas C.G. // Chem. Eng. J. 2001. V. 82. P. 109-115.Bafas I.C., Constantinou I.E., Vayenas C.G. // Chem. Eng. J. 2001. V. 82. P. 109-115.Боброва И.И., Бобров Н.Н., Симонова Л.Г., Пармон В.Н. // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. №. 5. С. 722—740 [Bobrova I.I., Bobrov N.N., Simonova L.G., Parmon V.N. Kinet. Catal. 2007. V. 48. № 5. P. 676—692].Боброва И.И., Бобров Н.Н., Симонова Л.Г., Пармон В.Н. // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. №. 5. С. 722—740 [Bobrova I.I., Bobrov N.N., Simonova L.G., Parmon V.N. Kinet. Catal. 2007. V. 48. № 5. P. 676—692].Banares M.A., Alemany L.J., Lopez Granados M., Faraldos M., Fierro J.L.G. // Catal. Today. 1997. V. 33. P. 73-83.Banares M.A., Alemany L.J., Lopez Granados M., Faraldos M., Fierro J.L.G. // Catal. Today. 1997. V. 33. P. 73-83.De Lucas A., Valverde J.L., Rodriguez L., Sanchez P., Garcia M.T. // Appl. Catal. A. 2000. V. 203. P. 81—90.De Lucas A., Valverde J.L., Rodriguez L., Sanchez P., Garcia M.T. // Appl. Catal. A. 2000. V. 203. P. 81—90.Lou Y., Tang Q., Wang H., Chia B., Wang Y., Yang Y. // Appl. Catal. A. 2008. V. 350. P. 118—125.Lou Y., Tang Q., Wang H., Chia B., Wang Y., Yang Y. // Appl. Catal. A. 2008. V. 350. P. 118—125.Zhang Q., He D., Han Z., Zhang X., Zhu Q. // Fuel. 2002. V. 81. P. 1599-1603.Zhang Q., He D., Han Z., Zhang X., Zhu Q. // Fuel. 2002. V. 81. P. 1599-1603.Zhang X., He D., Zhang Q., Ye Q., Xu B., Zhu Q. // Appl. Catal. A. 2003. V. 249. P. 107—117.Zhang X., He D., Zhang Q., Ye Q., Xu B., Zhu Q. // Appl. Catal. A. 2003. V. 249. P. 107—117.Du G., Lim S., Yang Y., Wang C., Pfefferle L., Haller G.L. // Appl. Catal. A. 2006. V. 302. P. 48—61.Du G., Lim S., Yang Y., Wang C., Pfefferle L., Haller G.L. // Appl. Catal. A. 2006. V. 302. P. 48—61.Berndt H., Martin A., Bruckner A., Schreier E., Muller D., Kosslick H., Wolf G.-U., Lucke B. // J. Catal. 2000. V. 191. P. 384—400.Berndt H., Martin A., Bruckner A., Schreier E., Muller D., Kosslick H., Wolf G.-U., Lucke B. // J. Catal. 2000. V. 191. P. 384—400.Pirovano C., Schönborn E., Wohlrab S., Kalevaru V. N., Martin A. // Catal.Today. 2012. V. 192. P. 20— 27.Pirovano C., Schönborn E., Wohlrab S., Kalevaru V. N., Martin A. // Catal.Today. 2012. V. 192. P. 20— 27.Pei S., Yue B., Qian L., Yan S., Cheng J., Zhou Y., Xie S., He H. // Appl. Catal. A. 2007. V. 329. P. 148—155.Pei S., Yue B., Qian L., Yan S., Cheng J., Zhou Y., Xie S., He H. // Appl. Catal. A. 2007. V. 329. P. 148—155.Fornés V., López C., López H.H., Martınez A. // Appl. Catal. A. 2003. V. 249. P. 345—354.Fornés V., López C., López H.H., Martınez A. // Appl. Catal. A. 2003. V. 249. P. 345—354.Polniser R., Stolcová M., Hronec M., Mikula M. // Appl. Catal. A. 2011. V. 400. P. 122—130.Polniser R., Stolcová M., Hronec M., Mikula M. // Appl. Catal. A. 2011. V. 400. P. 122—130.Wang Y., Wang X., Su Z., Guo Q., Tang Q., Zhang Q., Wan H. // Catal. Today. 2004. V. 93—95. P. 155—161.Wang Y., Wang X., Su Z., Guo Q., Tang Q., Zhang Q., Wan H. // Catal. Today. 2004. V. 93—95. P. 155—161.Arena F., Gatti G., Coluccia S., Martra G., Parmaliana A. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2004. V. 147. P. 535-540.Arena F., Gatti G., Coluccia S., Martra G., Parmaliana A. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2004. V. 147. P. 535-540.He J., Li Y., An D., Zhang Q., Wang Y. // J. Natural Gas Chem. 2009. V. 18. P. 288—294.He J., Li Y., An D., Zhang Q., Wang Y. // J. Natural Gas Chem. 2009. V. 18. P. 288—294.Arena F., Gatti G., Coluccia S., Martra G., Parmaliana A. // Catal. Today. 2004. V. 91—92. P. 305—309.Arena F., Gatti G., Coluccia S., Martra G., Parmaliana A. // Catal. Today. 2004. V. 91—92. P. 305—309.Arena F., Gatti G., Martra G., Coluccia S., Stievano L., Spadaro L., Famulari P., Parmaliana A. // J. Catal. 2005. V. 231. P. 365—380.Arena F., Gatti G., Martra G., Coluccia S., Stievano L., Spadaro L., Famulari P., Parmaliana A. // J. Catal. 2005. V. 231. P. 365—380.Zhang Q., Li Y., An D., Wang Y. // Appl. Catal. A. 2009. V. 356. P. 103—111.Zhang Q., Li Y., An D., Wang Y. // Appl. Catal. A. 2009. V. 356. P. 103—111.Zhang H., Ying P., Zhang J., Liang C., Feng Z., Li C. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2004. V. 147. P. 547-552.Zhang H., Ying P., Zhang J., Liang C., Feng Z., Li C. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2004. V. 147. P. 547-552.Zhang H., Sun K., Feng Z., Ying P., Li C. // Appl. Catal. A. 2006. V. 305. P. 110—119.Zhang H., Sun K., Feng Z., Ying P., Li C. // Appl. Catal. A. 2006. V. 305. P. 110—119.Ohler N., Bell A.T. // J. Catal. 2005. V. 231. P. 115—130.Ohler N., Bell A.T. // J. Catal. 2005. V. 231. P. 115—130.Parmaliana A., Arena F., Frusteri F., Martınez-Arias A., López Granados M., Fierro J.L.G. // Appl. Catal. A. 2002. V. 226. P. 163—174.Parmaliana A., Arena F., Frusteri F., Martınez-Arias A., López Granados M., Fierro J.L.G. // Appl. Catal. A. 2002. V. 226. P. 163—174.Wang X.X., Lin B.M., Yang W., Guo Q., Zhang Q.H., Wang Y. // Acta Chim. Sin. 2004. V. 62. P. 1738—1744.Wang X.X., Lin B.M., Yang W., Guo Q., Zhang Q.H., Wang Y. // Acta Chim. Sin. 2004. V. 62. P. 1738—1744.Łojewska J., Zrałka B., Makowski W., Dziembaj R. // Catal. Today. 2005. V. 101. P. 73—80.Łojewska J., Zrałka B., Makowski W., Dziembaj R. // Catal. Today. 2005. V. 101. P. 73—80.Zerella M., Bell A.T. // J. Mol. Cat. A. 2006. V. 259. P. 296-301.Zerella M., Bell A.T. // J. Mol. Cat. A. 2006. V. 259. P. 296-301.Чепайкин Е.Г., Безрученко А.П., Лещева А.А., Григорян А.А. // ДАН. 2000. Т. 373. С. 66—68 [Chepaikin E.G., Bezruchenko A.P., Leshcheva A.A., Grigoryan E.A. Doklady Akademii Nauk. 2000. V. 373. P. 66—68].Чепайкин Е.Г., Безрученко А.П., Лещева А.А., Григорян А.А. // ДАН. 2000. Т. 373. С. 66—68 [Chepaikin E.G., Bezruchenko A.P., Leshcheva A.A., Grigoryan E.A. Doklady Akademii Nauk. 2000. V. 373. P. 66—68].Чепайкин Е.Г., Безрученко А.П., Лещева А.А. // Кинетика и катализ. 2002. Т. 43. № 4. С. 550—557 [Chepaikin E.G., Bezruchenko A.P., Leshcheva A.A. Kinet. Catal. 2002. V. 43. No. 4. P. 507—513].Чепайкин Е.Г., Безрученко А.П., Лещева А.А. // Кинетика и катализ. 2002. Т. 43. № 4. С. 550—557 [Chepaikin E.G., Bezruchenko A.P., Leshcheva A.A. Kinet. Catal. 2002. V. 43. No. 4. P. 507—513].Wang Y., Yuan Q., Zhang Q., Deng W. // J. Phys. Chem. C, 2007. V. 111. P. 2044—2053.Wang Y., Yuan Q., Zhang Q., Deng W. // J. Phys. Chem. C, 2007. V. 111. P. 2044—2053.Volkov S.V., Kosmambetova G.R., Kharkova L.B., Shvets O.V., Yanko O.G., Gritsenko V.I., Strizhak P.E. // J. Natural Gas Chem. 2009. V. 18. P. 399—406.Volkov S.V., Kosmambetova G.R., Kharkova L.B., Shvets O.V., Yanko O.G., Gritsenko V.I., Strizhak P.E. // J. Natural Gas Chem. 2009. V. 18. P. 399—406.Wang X., Qi G., Xu J., Li B., Wang C., Feng Deng. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. P. 3850 —3853.Wang X., Qi G., Xu J., Li B., Wang C., Feng Deng. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. P. 3850 —3853.Kosmambetova G.R., Strizhak P.E., Gritsenko V.I., Volkov S.V., Kharkova L.B., Yanko O.G., Korduban O.M. // J. Natural Gas Chem. 2008. V. 17. P. 1—7.Kosmambetova G.R., Strizhak P.E., Gritsenko V.I., Volkov S.V., Kharkova L.B., Yanko O.G., Korduban O.M. // J. Natural Gas Chem. 2008. V. 17. P. 1—7.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.