catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"10.18412/1816-0387-2019-2-104-113catal-602Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYКинетическое исследование реакций ограничения роста полимерной цепи при полимеризации гексена-1 на высокоактивных нанесенных титан-магниевых катализаторахKinetic Studies of Chain-Transfer Reactions in Polymerization of Hexene-1 over Highly Active Supported Titanium-Magnesium CatalystsЕчевскаяЛ. Г.EchevskayaL. G.ctls@kalvis.ruМацькоМ. А.MatskoM. A.ctls@kalvis.ruЗахаровВ. А.ZakharovV. A.ctls@kalvis.ruИнститут катализа им. Г.К.Борескова, СО РАН, НовосибирскРоссияBoreskov Institute of Catalysis, NovosibirskRussian Federation201915032019192104113Copyright © LLC "KALVIS", 20192019LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/602

Получены данные о влиянии концентраций мономера, триэтилалюминия и водорода на молекулярную массу полигексена при полимеризации гексена-1 на нанесенном титан-магниевом катализаторе. Рассчитаны отношения констант скоростей реакций переноса полимерной цепи с мономером, триэтилалюминием (AlEt3), триизобутилалюминием и водородом к константе скорости реакции роста цепи. Полученные данные позволяют оценить влияние отдельных реакций переноса цепи на молекулярную массу полимера при различных условиях полимеризации и целенаправленно выбирать условия полимеризации для получения полигексена с требуемой молекулярной массой. Найдена неоднородность активных центров в реакции переноса цепи с водородом при использовании сокатализатора AlEt3, приводящая к изменению полидисперсности полимера при изменении концентрации водорода в реакционной среде. Выполнен анализ кривых молекулярно-массового распределения полигексена путем их разложения на компоненты Флори для образцов полигексена с различной полидисперсностью.

The influence of concentrations of the monomer, triethylaluminum, and hydrogen on the molecular mass of polyhexene obtained by polymerization of hexene-1 over a supported titanium-magnesium catalyst was studied. Ratios of rate constants of the transfer of polymer chain with the monomer, triethylaluminum (AlEt3) and hydrogen to the rate constant of the chain-growth were calculated.

The data obtained allowed the contribution of individual reactions of chain transfer to molecular mass of the polymer to be estimated at various polymerization conditions and the polymerization conditions to be chosen deliberately in order to synthesize polyhexene with the required molecular mass. The discovered inhomogeneity of the centers active to the chain transfer with hydrogen in the presence of the AlEt3 co-catalyst caused changes in the polymer polydispersion upon changes in the hydrogen concentration in the reaction medium. Curves of the polyhexene molecular mass distribution in polyhexene samples with different polydispersion were analyzed using their resolution into Flory components.

полигексенмолекулярная массамолекулярно-массовое распределениекатализатор Циглера – Наттатитан-магниевый катализатор (ТМК)гельпроникающая хроматография (ГПХ)polyhexenemolecular massmolecular mass distributionZiegler-Natta catalysttitanium-magnesium catalyst (TMC)gelpermation chromatography (GPC)ReferencesChien J.C.W., Gong B.M. // J. Polymer Science Polym. Chem. 1993. V. 31. N. 7. P. 1747-1754.Chien J.C.W., Gong B.M. // J. Polymer Science Polym. Chem. 1993. V. 31. N. 7. P. 1747-1754.Saxena P.K. // European Polymer J. 1999. V. 35. N. 7. P. 1313-1317.Saxena P.K. // European Polymer J. 1999. V. 35. N. 7. P. 1313-1317.Vasilenko I.V., Kostjuk S.V. // Polymer Bulletin. 2006. V. 57. N. 2. P. 129-138.Vasilenko I.V., Kostjuk S.V. // Polymer Bulletin. 2006. V. 57. N. 2. P. 129-138.Zhang L.T., Fan Z.Q., Fu Z.S. // Chinese Journal of Polymer Sci. 2008. V. 26. N. 5. P. 605-610.Zhang L.T., Fan Z.Q., Fu Z.S. // Chinese Journal of Polymer Sci. 2008. V. 26. N. 5. P. 605-610.Fan Z., Zhang L., Xia S., Fu Z. // J. Molecular Catalysis A: Chemical 2011. V. 351. P. 93-99.Fan Z., Zhang L., Xia S., Fu Z. // J. Molecular Catalysis A: Chemical 2011. V. 351. P. 93-99.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Sergeev S., V. Zakharov V. // Macromolecular Reaction Eng. 2014, Vol. 8. P. 666.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Sergeev S., V. Zakharov V. // Macromolecular Reaction Eng. 2014, Vol. 8. P. 666.Rishina L.A., Lalayan S.S., Galashina N.M., Perepelitsina E.O., Medintseva T.I., Kissin Y.V. // Polymer Sci. B. 2014. 56. 25.Rishina L.A., Lalayan S.S., Galashina N.M., Perepelitsina E.O., Medintseva T.I., Kissin Y.V. // Polymer Sci. B. 2014. 56. 25.Ahmadjo S. // Polymers for Advanced Technologies. 2016. 27. 1523.Ahmadjo S. // Polymers for Advanced Technologies. 2016. 27. 1523.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018. Vol. 12, Issue 1, P. 1.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018. Vol. 12, Issue 1, P. 1.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018 V. 12, Issue 3. P. 1.Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018 V. 12, Issue 3. P. 1.Пат. РФ 2191196 / Сергеев С.А., Букатов Г.Д., Захаров В.А.; опубл. 20.10.2002.Пат. РФ 2191196 / Сергеев С.А., Букатов Г.Д., Захаров В.А.; опубл. 20.10.2002.Soares J.B.P. // Polymer Reaction Enj. 1998. 6. 225.Soares J.B.P. // Polymer Reaction Enj. 1998. 6. 225.Maschio G., Brunt C., De Tullio L., Ciardelly F. // Macromol. Chem. Phys. 1998, Vol.199, P. 415.Maschio G., Brunt C., De Tullio L., Ciardelly F. // Macromol. Chem. Phys. 1998, Vol.199, P. 415.Nikolaeva, M.I., Mikenas, T.B., Matsko, M.A., Echevskaya, L.G., Zakharov, V.A. // J. Appl. Polymer Sci. 2010. V. 115. N. 4. P. 2432-2439.Nikolaeva, M.I., Mikenas, T.B., Matsko, M.A., Echevskaya, L.G., Zakharov, V.A. // J. Appl. Polymer Sci. 2010. V. 115. N. 4. P. 2432-2439.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.