Исследован процесс гидроочистки дизельного топлива фракции 180–320 °С на образцах свежего и отработавшего Co-Mo катализатора после двух лет его работы в промышленном реакторе. Установлено, что с увеличением температуры содержание серы в пробах дизельного топлива, очищенного на свежем и отработавшем катализаторах, достаточно близко друг к другу, несмотря на то, что удельная поверхность отработавшего катализатора на 40 % ниже, чем у свежего. Зависимость эффективной константы скорости реакции гидродесульфуризации kэф от температуры гидроочистки в области низких температур процесса до 320–330 °С характерна для кинетической области гетерогенного катализа, осложненной внешнедиффузионным сопротивлением. При повышении температуры до 420 °С процесс гидроочистки дизельного топлива переходит во внешнедиффузионную область. Энергия активации реакции гиродесульфуризации на отработавшем Co-Mo катализаторе находится на уровне энергии активации для свежего катализатора (соответственно 81,1 и 80,5 кДж/моль). Рассмотрена гипотеза о специфике деактивации катализатора.
The process of hydrotreatment of diesel fuel (fraction 180–320 °C) over fresh and spent (after two-year operation in an industrial reactor) Co-Mo catalyst was studied. It was established that the sulfur contents were rather close to one another in the diesel fuel samples treated using the fresh and spent catalysts, even though the specific surface area was 40 % smaller in the spent catalyst compared to that in the fresh sample. Dependence of effective constant keff of hydrodesulfurization on the temperature of low-temperature hydrotreatment (below 320–330 °C) was characteristic of the kinetic range of heterogeneous catalysis complicated by external diffusion resistance. When the temperature was elevated up to 420 °C, the process of diesel hydrotreatment transferred to the external diffusion region. Activation energies of hydrodesulfurization were comparable over the spent and fresh catalysts (81.1 and 80.5 kJ/mol, respectively). A hypothesis of the specific catalyst deactivation was discussed.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.