мл. науч. сотрудник ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова»
канд. хим. наук, начальник НТЦ промышленных технологий, зав. химико-технологической лабораторией того же института. Тел.: (495) 735-65-39
канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник того же института
канд. техн. наук, директор по развитию ООО «Усольехимпром»
В производстве хлоруглеводородов (хлорметанов, перхлорэтилена и др.) в качестве побочного продукта образуется четыреххлористый углерод, отнесенный Монреальским протоколом к озоно-разрушающим веществам. С целью разработки рационального (альтернативного сжиганию) способа утилизации ССl4 в работе исследован процесс жидкофазного каталитического гидродехлорирования ССl4 в присутствии водных растворов гидроксида натрия с получением полезных продуктов: формиата натрия, гексахлорэтана и перхлорэтилена. Эксперименты проводили в автоклаве объемом 300 мл при давлениях до 1,5 МПа в температурном интервале 80–120 °С; катализатор – Pd на сибуните (5 фракций от 0,1 до 1,6 мм). Изучены зависимости конверсии ССl4 и селективностей образования основных продуктов реакции от начальных концентраций ССl4 и NaOH, температуры, парциального давления водорода, а также от размера частиц катализатора и содержания в нем палладия. На основе полученных данных предложена схема процесса, даны рекомендации по условиям его ведения в зависимости от заданного состава продуктов, определены оптимальные параметры катализатора: 1,5 мас.% Pd на сибуните с размером зерен 0,315–0,63 мм. Предлагаемый процесс позволит не только решить вопрос утилизации отходов, содержащих CCl4, но и обеспечить получение трех коммерчески востребованных продуктов.
In the production of chlorohydrocarbons (chloromethanes, perchlorethylene, etc.) a carbon tetrachloride formed as a by-product. The Montreal Protocol refer it to ozone depleting substances. The process of liquid-phase catalytic hydrodechlorination of CCl4 in the presence of aqueous sodium hydroxide to form useful products: sodium formate, hexachloroethane and perchlorethylene,was investigated to develop a rational (another then burning) method of disposal of CCl4. Experiments were performed in a 300 ml autoclave at pressures up to 1,5 MPa in the temperature range 80–120 °C, the catalyst - Pd on sibunit (5 fractions from 0,1 to 1,6 mm). The dependence of CCl4 conversion and main products selectivity from the initial CCl4 and NaOH concentration, temperature, hydrogen partial pressure, size of catalyst particles and palladium content were studied. Based on these results, scheme of the process is proposed, recommendations on the conditions of the process depending on the specific composition of the products are given, optimal parameters of the catalyst are determined: 1,5 wt.% Pd on sibunit with grains 0,315–0,63 mm. The proposed process will not only solve the problem of waste disposal containing CCl4, but also ensured the production of three commercially popular products.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.