мл. науч. сотрудник ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова»
канд. хим. наук, начальник НТЦ промышленных технологий – зав. химико-технологической лабораторией того же института.
канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник того же института.
канд. техн. наук, директор по развитию, ООО «Усольехимпром»
В части 1 статьи было показано, что при каталитическом гидродехлорировании CCl4 в среде растворов гидроксида натрия основными продуктами кроме формиата натрия являются гексахлорэтан (ГХЭ) и перхлорэтилен. В условиях проведения процесса имеют место взаимные превращения последних. Учитывая, что потребность промышленности в перхлорэтилене значительно превосходит ее потребность в ГХЭ, в части 2 изучены закономерности каталитического гидродехлорирования ГХЭ, а также пентахлорэтана, 1,1,2,2-тетрахлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и 1,2-дихлорэтана. Катализатор – 1,5 мас.%. Pd на сибуните. Установлено, что с уменьшением содержания числа атомов хлора в молекуле полихлорэтана увеличивается доля реакций замещения хлора на водород; реакционная способность продуктов при этом снижается. При достаточном времени контакта конечными продуктами реакции являются этан и этилен. В интервале температур 353–393 К и парциальных давлений водорода 50–810 кПа изучена кинетика реакции каталитического гидродехлорирования ГХЭ. Показано, что единственным продуктом реакции является перхлорэтилен, т.е. превращение ГХЭ идет за счет реакции отщепления двух атомов хлора, а лимитирующей стадией процесса является растворимость продукта в водно-щелочной реакционной массе. Определен вид кинетического уравнения w = 2,1·10–6exp[–(16200 ± ± 400)/RT]СГХЭСкатР0,5, моль/(л·с). Экспериментально доказана возможность использования метода каталитического гидродехлорирования хлоруглеводородов в среде растворов гидроксида натрия для переработки хлорорганических отходов, содержащих CCl4 и полихлорэтаны.
In part 1 of the article was shown to hexachloroethane (GHE) and perchlorethylene are the main products except sodium formate in the catalytic hydrodechlorination CCl4 among sodium hydroxide solutions. The mutual transformation of hexachloroethane (GHE) and perchlorethylene occur during the conduct of the process. Takes into accounts that the need for the commercial industry in perchlorethylene significantly greater than in GHE, so the consistent pattern of the catalytic hydrodechlorination of GHE and pentahloretana, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,2-trichloroethane and 1,2-dichloroethane are studied it the paper. The catalyst is 1,5 wt.%. Pd on SIBUNIT. It is found that the percentage of substitution reactions of chlorine to hydrogen increases with decreasing the number of chlorine atoms in the molecule of poly chloroethane, reactivity of the product is lowered. Ethane and ethylene are the end products of the reaction with a sufficient contact time. kinetics of catalytic GHE hydrodechlorination Reaction is studied in the temperature range 353–393 K and hydrogen partial pressure 50–810 kPa. It is shown that perchlorethylene is the only product of the reaction, i.e. conversion of GHE is due to the cleavage reaction of two chlorine atoms, and the rate-limiting step of the process is the solubility of the product in aqueous alkaline reaction media. The form of the kinetic equation is defined w = 2,1·10–6exp[–(16200 ± ± 400)/RT]СГХЭСкатР0,5. The possibility of using of catalytic chlorohydrocarbons hydrodechlorination in the sodium hydroxide solutions for the processing ofr organochlorine wastes containing CCl4 and poly chloroethanes is proved experimentally.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.