catalКатализ в промышленностиKataliz v promyshlennosti1816-03872413-6476LLC "KALVIS"catal-903Research ArticleКАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИCATALYSIS IN CHEMICAL AND PETROCHEMICAL INDUSTRYНанесенные катализаторы циглерового типа для производства полиэтилена (ПЭ): влияние состава активного компонента, способов его формирования и модификаторов на активность катализаторов и молекулярную структуру ПЭ и сополимеров этилена с α-олефинамиZiegler-type supported catalysts for polyethylene (PE) production: influence of the active component and modifiers composition, methods of its formation on catalyst activity and molecular structure of polyethylene and ethylene copolymers with α-olefinsМикенасT. Б.MikenasT. B.ctls@kalvis.ruЗахаровВ. А.ZakharovV. A.ctls@kalvis.ruНикитинВ. Е.NikitinV. E.ctls@kalvis.ruЕчевскаяЛ. Г.EchevskayaL. G.ctls@kalvis.ruМацькоМ. А.MatskoM. A.ctls@kalvis.ruИнститут катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, НовосибирскРоссияBoreskov Institute of Catalysis SB RAS, NovosibirskRussian Federation201103042023022228Copyright © LLC "KALVIS", 20232023LLC "KALVIS"LLC "KALVIS"https://www.catalysis-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.catalysis-kalvis.ru/jour/article/view/903

Обобщены результаты, полученные авторами: исследования процесса формирования активного компонента нанесенных катализаторов циглерового типа; изучения влияния состава этих катализаторов на молекулярно-массовые характеристики ПЭ; поиска новых методов приготовления катализаторов с оптимальной морфологией. Разработан широкий спектр нанесенных титанмагниевых и ванадиймагниевых катализаторов разных составов с регулируемой оптимальной морфологией для получения полиэтилена разных марок суспензионным и газофазным методами. Разработана технология получения нанесенных катализаторов для производства ПЭ суспензионным методом Использование модификаций этих катализаторов позволяет получать с высокими выходами (до 4 т/г Ti) ПЭ высокой, средней и низкой плотности с узким и широким молекулярно-массовым распределением (в том числе с бимодальным), а также сверхвысокомолекулярный ПЭ разных марок.

The authors summarized such results as: studying of active component formation of Ziegler-type catalysts, studying the effect of these catalysts composition on polyethylene molecular-mass characteristics, the search for new methods of preparation of catalysts with optimal morphology. There are a wide range of supported titanium magnesium and vanadium magnesium catalysts of various compositions with adjustable optimum morphology for different polyethylene grades by suspension and gas-phase methods. Technology for producing catalysts for the production of PE by the suspension method was developed. Using a modification of these catalysts allows to obtain high yields (up to 4 ton/gram Ti), polyethylene of high, medium and low density with a narrow and broad molecular weight distribution (including bimodal), and ultrahigh molecular polyethylene of various grades.

молекулярно-массовые характеристикиморфологиянанесенные титан- и ванадиймагниевые катализаторыполиэтиленmolecular-mass characteristicsthe morphology of deposited titanium and vanadium-magnesium catalystpolyethyleneReferencesKashiwa N. // Journal of Polymer Science, Part A.: Polymer Chemistry. 2004. Vol. 42. Р. 3.Kashiwa N. // Journal of Polymer Science, Part A.: Polymer Chemistry. 2004. Vol. 42. Р. 3.Zakharov V.A., Paukshtis E.A., Mikenas T.B. et al. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1995. Vol. 89. Р. 55.Zakharov V.A., Paukshtis E.A., Mikenas T.B. et al. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1995. Vol. 89. Р. 55.Микенас Т.Б., Витус Е.Н., Захаров В.А. и др. // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 1. С. 150.Микенас Т.Б., Витус Е.Н., Захаров В.А. и др. // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 1. С. 150.Захаров В.А., Микенас Т.Б., Витус Е.Н. и др. // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 2. С. 301.Захаров В.А., Микенас Т.Б., Витус Е.Н. и др. // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 2. С. 301.Zakharov V.A., Makhtarulin S.I., Perkovets D.V., Moroz E.M. Catalytic Polymerization of Olefins. (Eds Keii T., Soga K.). N-Y.: Elseivier, 1986.P.71.Zakharov V.A., Makhtarulin S.I., Perkovets D.V., Moroz E.M. Catalytic Polymerization of Olefins. (Eds Keii T., Soga K.). N-Y.: Elseivier, 1986.P.71.Echevskaya L.G., Matsko M.A., Mikenas T.B. et al. // Journal of Applied Polymer Science. 2006. Vol. 102. № 6. P. 5436.Echevskaya L.G., Matsko M.A., Mikenas T.B. et al. // Journal of Applied Polymer Science. 2006. Vol. 102. № 6. P. 5436.Zakharov V., Matsko M., Echevskaya L., Mikenas T. // Macromolecular Symposia. 2008. Vol. 260. Issue 1. P.184.Zakharov V., Matsko M., Echevskaya L., Mikenas T. // Macromolecular Symposia. 2008. Vol. 260. Issue 1. P.184.Mikenas T.B., Tregubov A.A., Zakharov V.A. et al. // Polimery. 2008. Vol. 53. № 5. Р. 353.Mikenas T.B., Tregubov A.A., Zakharov V.A. et al. // Polimery. 2008. Vol. 53. № 5. Р. 353.Tregubov A.A., Zakharov V.A., Mikenas T.B. // Journal of Polymer Science: Part A Polymer Chemistry. 2009. Vol. 47. Р. 6362.Tregubov A.A., Zakharov V.A., Mikenas T.B. // Journal of Polymer Science: Part A Polymer Chemistry. 2009. Vol. 47. Р. 6362.Nikolaeva M.I., Mikenas T.B., Matsko M.A. et al. // Journal Applied Polymer Science. 2010. Vol. 115. Р. 2432.Nikolaeva M.I., Mikenas T.B., Matsko M.A. et al. // Journal Applied Polymer Science. 2010. Vol. 115. Р. 2432.Захаров В.А., Микенас В.А., Ечевская Л.Г. // Химическая промышленность. 1997. № 12. С. 808.Захаров В.А., Микенас В.А., Ечевская Л.Г. // Химическая промышленность. 1997. № 12. С. 808.Zakharov V., Echevskaya L., Mikenas T. et al. // Chinese Journal of Polymer Science. 2008. Vol. 26. № 5. P. 553.Zakharov V., Echevskaya L., Mikenas T. et al. // Chinese Journal of Polymer Science. 2008. Vol. 26. № 5. P. 553.Echevskaya L.G., Matsko M.A., Mikenas T.B., Zakharov V.A. // Polymer International. 2006. Vol. 55. № 2. P. 165.Echevskaya L.G., Matsko M.A., Mikenas T.B., Zakharov V.A. // Polymer International. 2006. Vol. 55. № 2. P. 165.Захаров В.А., Ечевская Л.Г. // Высокомолекулярные соединения. 1997. Т. 39. С. 1396.Захаров В.А., Ечевская Л.Г. // Высокомолекулярные соединения. 1997. Т. 39. С. 1396.Matsko M.A., Echevskaya L.G., Zakharov V.A. et al. Study of Multi-Site Nature of Supported Ziegler-Natta Catalysts in Ethylene- Hexene-1 Copolymerization//Macromolecular Symposia. 2009. Vol. 282. Issue 1. P. 157.Matsko M.A., Echevskaya L.G., Zakharov V.A. et al. Study of Multi-Site Nature of Supported Ziegler-Natta Catalysts in Ethylene- Hexene-1 Copolymerization//Macromolecular Symposia. 2009. Vol. 282. Issue 1. P. 157.Пат. 2064836 (РФ). Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации и сополимеризации этилена с альфа-олефинами / В.А. Захаров, С.И. Махтарулин, С.А. Сергеев, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Л.Г. Ечевская, А.Д. Хмелинская. 1996.Пат. 2064836 (РФ). Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации и сополимеризации этилена с альфа-олефинами / В.А. Захаров, С.И. Махтарулин, С.А. Сергеев, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Л.Г. Ечевская, А.Д. Хмелинская. 1996.Пат. 2257263 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, Т.Б. Микенас, В.А. Захаров. 2005.Пат. 2257263 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, Т.Б. Микенас, В.А. Захаров. 2005.Пат. 2303605 (РФ). Способ получения полиэтилена / Т.Б. Микенас, В.А. Захаров, В.Е. Никитин, Л.Г. Ечевская, М.А. Мацько. 2007.Пат. 2303605 (РФ). Способ получения полиэтилена / Т.Б. Микенас, В.А. Захаров, В.Е. Никитин, Л.Г. Ечевская, М.А. Мацько. 2007.Пат. 2356911 (РФ). Способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с широким молекулярно-массовым распределением / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, А.А. Трегубов, Л.Г. Ечевская, М.А. Мацько. 2009.Пат. 2356911 (РФ). Способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с широким молекулярно-массовым распределением / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, А.А. Трегубов, Л.Г. Ечевская, М.А. Мацько. 2009.Пат. 2303608 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2303608 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2320410 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Н.В. Мозгунова. 2008.Пат. 2320410 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Н.В. Мозгунова. 2008.Пат. 2303608 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2303608 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации этилена с использованием этого катализатора / В.Е. Никитин, В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2 346 006 (РФ). Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2 346 006 (РФ). Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Н.В. Мозгунова. 2007.Пат. 2306178 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин. 2007.Пат. 2306178 (РФ). Способ приготовления катализатора и процесс полимеризации с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин. 2007.Пат. 2346006 (РФ). Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Н.В. Мозгунова. 2009.Пат. 2346006 (РФ). Катализатор и способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с использованием этого катализатора / В.А. Захаров, Т.Б. Микенас, В.Е. Никитин, Н.В. Мозгунова. 2009.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.