Preview

Катализ в промышленности

Расширенный поиск

СИНТЕЗ МЕРКАПТАНОВ И СУЛЬФИДОВ В ЖИДКОФАЗНОЙ РЕАКЦИИ СЕРОВОДОРОДА C АЛКИЛЕНОКСИДАМИ: ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ

Полный текст:

Аннотация

Предложен способ получения β-гидроксиалкилмеркаптанов и β-гидроксиалкилсульфидов, основанный на взаимодействии сжиженного сероводорода с алкиленоксидами. Данный способ обеспечивает максимально возможную концентрацию сероводорода в реакционной смеси, позволяет проводить процесс в широком диапазоне температур, применять каталитические добавки, не требует растворителя. Исследованы кинетические закономерности взаимодействия сероводорода с одним из алкиленоксидов (пропиленоксидом) при условиях, обеспечивающих пребывание компонентов реакционной смеси в жидкой фазе. При избытке пропиленоксида в реакции наблюдаются две последовательно протекающие макростадии: образование 2-гидроксипропан-1-тиола и последующее образование 1,1′-ди(2-гидроксипропан)сульфида. Стадийность в образовании меркаптана и сульфида дает возможность управлять процессом, получая при определенных условиях количественно либо меркаптан, либо сульфид. Так, при избытке сероводорода образуется в основном 2-гидроксипропан-1-тиол. Изучена активность 14 гомогенных и гетерогенных катализаторов (активированный уголь, ионообменные смолы, оксиды металлов, вода, триэтиламин и др.). На основании разработанной математической модели процесса предложен принцип определения эффективности каталитической добавки. Наиболее эффективным катализатором из исследованных оказался триэтиламин, увеличивающий скорость реакции более чем в 100 раз: без катализатора реакция завершается приблизительно через 50 ч, в присутствии небольших количеств триэтиламина – через несколько минут.

Об авторах

А. Д. Малиевский
Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, г. Москва
Россия

канд. хим наук, ст. науч. сотрудник Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН (119334, Москва, ул. Косыгина, 4). Тел.: (495) 939-25-6, факс: (495) 137-41-01



Л. И. Шокина
Институт проблем нефти и газа РАН, г. Москва
Россия

умершая (2012 г.), канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник Института проблем нефти и газа РАН



Список литературы

1. Малиевский А.Д., Ершов В.В., Иванюков Д.В., Никифоров Г.А., Городецкая Н.Н.,Володькин А.А., Америк В.В., Петрова В.Ф. // А.с. СССР № 390114. Б.И. 1973. № 30.

2. Tchitchibabine А., Bestougeff M. // Comp. Rend. 1935. Vol. 200. P. 342.

3. Jungers C. // Chemicka Kinetika. Praha. 1963. P. 108.

4. Hands H.G. // J.Soc. Chem. Ind. 1947. Vol. 66. P. 370.

5. Berbe F. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1950. Vol. 59. P. 449.

6. Danehy J.P., Noel C.J. // J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 2511.

7. Repas M., Macho V., Mistrik J.E. // Chem. Zwesti. 1966. Vol. 20. P. 501.

8. Малиевский А.Д., Липкин Г.М., Шокина Л.И, Эмануэль Н.М. // АС. №213833, 4.01, 1968.

9. Малиевский А.Д., Шокина Л.И., Эмануэль Н.М., Часкина Л.Б., Воробьева В.В., Виханский К.Н., Варшавский С.Л. // АС, СССР, №64507, 28.07, 1972.

10. Шокина Л.И., Малиевский А.Д., Степанянц А.У. // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1971. Т. 7. С. 1379.

11. Flussing Schwefelwasserstoff // Societe National 1еs Petroles d’Acquitaiene, Paris, 1971.

12. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М., 1969.

13. Kelen T. // Acta Chim. Acad. Scient. Hung. 1969. Vol. 62. № 1. P. 27–39.

14. Малиевский А.Д., Шокина Л.И. // Изв. АН. Сер. химич. 1999. № 6. С. 1083.

15. Хемминг Р. Численные методы. М.: Наука, 1972. С. 103, 360.

16. Дмитриев В.И. Простая кинетика. Новосибирск: Наука, 1982.


Для цитирования:


Малиевский А.Д., Шокина Л.И. СИНТЕЗ МЕРКАПТАНОВ И СУЛЬФИДОВ В ЖИДКОФАЗНОЙ РЕАКЦИИ СЕРОВОДОРОДА C АЛКИЛЕНОКСИДАМИ: ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ. Катализ в промышленности. 2012;(6):23-32.

For citation:


Malievsky A.D., Shokina L.I. Synthesis of mercaptans and sulfides in the liquid phase reaction of hydrogen sulfide with alkylene oxides: assessment of the catalysts effectiveness. Kataliz v promyshlennosti. 2012;(6):23-32. (In Russ.)

Просмотров: 335


Creative Commons License
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.


ISSN 1816-0387 (Print)
ISSN 2413-6476 (Online)