Анализ легких углеводородов и сернистых соединений на пористослойных капиллярных колонках с неполярной фазой

Проведена сравнительная оценка повторяемости результатов измерений двух основных параметров (площадей пиков и времен удерживания) компонентов (диоксида углерода, соединений серы) модельной смеси, близкой по составу к природному газу, на капиллярной колонке, приготовленной впервые, с неполярной фазой поли(1-триметилсилил-1-пропином) (ПТМСП) размером 30 м × 0,53 мм и толщиной пленки сорбента 2,8 мкм и коммерческой колонке Rt-Q-BOND длиной 30 м, диаметром 0,32 мм, толщина слоя неполярного полидивинил-бензольного сорбента – 10 мкм. Применение этих колонок обеспечивает удовлетворительную повторяемость хроматографических характеристик анализируемых соединений: относительное среднеквадратичное отклонение (ОСКО) для времен удерживания не превышает 0,10 %; ОСКО для измеренных площадей пиков составляет менее 1,92 %. Незначительное расхождение в значениях площадей пиков для диоксида серы и дисульфида углерода (пять последовательных вводов пробы) наблюдали на капиллярной колонке Rt-Q-BOND. Соответствующие значения ОСКО составили 4,22 и 2,52 %. Величину отклика сигнала анализируемых соединений регистрировали с использованием микрокатарометра. Пределы обнаружения серосодержащих соединений на колонке с ПТМСП варьируются в диапазоне от 0,40·10^–3 до 0,82·10^–3 мг/мл. Также впервые продемонстрирована возможность селективного разделения макрозоны метана и пропан-бутановой фракции от микропримесей углеводородов, соединений серы, включая диоксид углерода, сероводород и меркаптаны на капиллярной колонке с толщиной пленки 2,8 мкм ПТМСП.

1. Яковлева Е.Ю., Патрушев Ю. В., Пай З.П. // Журн. Физ. химии. 2018. Т. 92. № 5. С. 824. Yakovleva E.Yu., Patrushev Yu.V., Pai Z.P. // Russ. J. Phys. Chem. A. 2018. М. 92. № 5. P. 1018.

2. Арыстанбекова C.А., Лапина М.С., Волынский А.Б., Устюгов В.С., Алмаметов А.И. // Журн. аналит. химии. 2012. Т. 67. № 7. С. 735. Arystanbekova S.A., Lapina M.S., Volynskii A.B., Ustyugov V.S., Almametov A.I. // J. Analyt. Chem. 2012. V. 67. № 7. P. 669.

3. ГОСТ Р 53367—2009 Газ горючий природный. Определение серосодержащих компонентов хроматографическим методом.

4. ГОСТ Р 56718—2015 Дистилляты и конденсат газовый стабильный. Определение серосодержащих компонентов хроматографическим методом.

5. ISO 19729:2004 Natural gas — Determination of sulfur compounds using gas chromatography.

6. Frito R., Quimby B. A comparison of sulfur selective detectors for low level analysis in gaseous streams—application, Agilent Technologies 5988—2426EN. 2001.

7. http://paclp.tech/lab_instruments/sense/AN_-_SeNse_ASTM_D5623_RU.pdf (дата проверки 17.06.2019)

8. Белоцерковская В.Ю., Яковлева Е.Ю. // Журн. физ. Химии. 2011. Т. 85. № 5. С. 939. Belotserkovskaya V.Y., Yakovleva E.Y. // Russ. J. Phys. Chem. A. V. 85. № 5. P. 851.

9. Patrushev Y.V., Yakovleva E.Y., Shundrina I.K., Ivanov D.P., Glazneva T.S. // J. Chromatogr. A. 2015. V. 1406. P. 291.

10. E.Y. Yakovleva, Y.V. Patrushev, Z.P. Pai // Katal. v Promyshlennosti. 2017. Т.17. № 6. С.460.

11. Яковлева Е. Ю., Якушина И.А., Скрыпник О.В. // Катализ в промышленности. 2006. № 6. С. 28.

12. Яковлева Е.Ю., Янь Шаньшань, Пай З.П. // Катализ в промышленности. 2019. Т. 19. № 3. С. 187.

13. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука, 1977. 165 с.

14. Березкин В.Г., Попова ТП., Ширяева В.Е.,Козлов С.П., Власенко Е.В. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 10. С. 3.

15. Berezkin V.G., Popova T.P., Shiryaeva V.E. // Russ. Chem. Bull. 2001. V. 50. P. 233.

16. Belotserkovskaya V.Y., Yakovleva E.Y. // J. Chromatogr. A. 2013. V. 1298 P. 109.

17. РМГ 61—2010 Показатели точности, правильности, прецизионности методик.