КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРОДЕХЛОРИРОВАНИЕ ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ В СРЕДЕ РАСТВОРОВ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ Часть 1. Превращения четыреххлористого углерода

В производстве хлоруглеводородов (хлорметанов, перхлорэтилена и др.) в качестве побочного продукта образуется четыреххлористый углерод, отнесенный Монреальским протоколом к озоно-разрушающим веществам. С целью разработки рационального (альтернативного сжиганию) способа утилизации ССl4 в работе исследован процесс жидкофазного каталитического гидродехлорирования ССl4 в присутствии водных растворов гидроксида натрия с получением полезных продуктов: формиата натрия, гексахлорэтана и перхлорэтилена. Эксперименты проводили в автоклаве объемом 300 мл при давлениях до 1,5 МПа в температурном интервале 80–120 °С; катализатор – Pd на сибуните (5 фракций от 0,1 до 1,6 мм). Изучены зависимости конверсии ССl4 и селективностей образования основных продуктов реакции от начальных концентраций ССl4 и NaOH, температуры, парциального давления водорода, а также от размера частиц катализатора и содержания в нем палладия. На основе полученных данных предложена схема процесса, даны рекомендации по условиям его ведения в зависимости от заданного состава продуктов, определены оптимальные параметры катализатора: 1,5 мас.% Pd на сибуните с размером зерен 0,315–0,63 мм. Предлагаемый процесс позволит не только решить вопрос утилизации отходов, содержащих CCl4, но и обеспечить получение трех коммерчески востребованных продуктов.

1. Муганлинский Ф.Ф., Трегер Ю.А., Люшин М.М. Химия и технология галогенорганических соединений. М.: Химия, 1991. 272 с.

2. Hasham S.A., Scholze R., Freedman D.L. Cobalamin-Enhanced Anaerobic Biotransformation of Carbon Tetrachloride // Environ. Sci. Technol. 1995. Vol. 29, № 11. P. 2856— 2863.

3. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А. Четыреххлористый углерод. Методы переработки в экологически безопасные продукты и перспективы их развития (обзор) // Химическая промышленность. 2002. № 9. С. 4—21.

4. Бернардинер М.Н., Шурыгин А.П. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов. М.: Химия, 1990. 304 с.

5. Дасаева Г.С., Трегер Ю.А., Моисеев И.И., Занавескин Л.Н. Жидкофазное каталитическое гидродехлорирование четыреххлористого углерода // Химическая промышленность. 1996. № 6. С. 16—20 (346— 350).

6. Gуmez-Sainero L.Ma., Seoane X.L., Arcoya A. Hydrodechlorination of carbon tetrachloride in the liquid phase

7. on a Pd/carbon catalyst: kinetic and mechanistic studies // Applied Catalysis B: Environmental. 2004. Vol. 53, № 2. P. 101—110.

8. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия,

9. 592 с.

10. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений //Успехи химии. 1996. Т. 65, № 7. С. 667—675.

11. Скорость — щелочной гидролиз [Электронный ресурс] // Большая энциклопедия нефти и газа : [сайт].

12. URL: www.ngpedia.ru/id435186p1.html