Исследование закономерностей тримеризации этилена в гексен-1 на хром-пиррольной каталитической системе

В работе представлены результаты тримеризации этилена в гексен-1 на хром-пиррольной каталитической системе в полупериодическом и непрерывном режимах процесса при варьируемых условиях реакции. Продемонстрировано влияние концентрации катализатора, температуры, давления этилена на кинетический профиль кривых зависимостей скорости реакции от времени. Предложена обобщенная схема процесса тримеризации этилена в гексен-1. Вместе с тем, показана недостаточность кинетических данных по образованию продуктов реакции для полного описания процесса тримеризации в рамках единой кинетической модели, связанная с многостадийностью процесса, экспериментальным установлением зависимости каждой из стадий (образование каталитических интермедиатов, инициирование, протекание побочных реакций с участием компонентов каталитической системы, реакций три-, олиго- и полимеризации) и, таким образом, переменчивостью каталитического поведения системы.

1. Lappin G.R., Nemec L.H., Sauer J.D., Wagner J.D., Higher Olefins. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Wiley & Sons, Inc., 2005.;

2. Kissin Y.V. Polymers of Higher Olefins. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Wiley & Sons, Inc., 2005.

3. Dixon J.T., Green M.J., Hess F.M., Morgan D.H.// J. Organomet. Chem. 2004. V. 689, № 23. P. 3641-3668. https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2004.06.008

4. Salian S.M., Bagui M., Jasra R. V.//Appl. Petrochem. Res. 2021. V. 11. P. 267–279. https://doi.org/10.1007/s13203-021-00279-7

5. Wass D.F.//Dalton. Trans. 2007. № 8. P. 816-819. https://doi.org/10.1039/b616291f

6. McGuinness D.S.//Chem. Rev. 2011. V. 111. № 3. P. 2321-2341. https://doi.org/10.1021/cr100217q

7. Agapie T.//Coord. Chem. Rev. 2011. V. 255. № 7–8. P. 861-880. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2010.11.035

8. Alferov K.A., Belov G.P., Meng Y.//Appl. Catal. A Gen. 2017. V. 542. P. 71-124. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2017.05.014

9. Bariashir C., Huang C., Solan G.A., Sun W.-H.//Coord. Chem. Rev. 2019. V. 385. P. 208-229. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2019.01.019

10. Tembe, G.//Catalysis Rev. 2023. V.65. P.1412–1467. https://doi.org/10.1080/01614940.2021.2014638

11. Faingol’d, E.E., Lashmanov, N.N., Saratovskikh, S.L., Kulchakovsky P.I., Lenev D.A., Shamukaev V.A., Sedov I.V.//Pet. Chem. 2023. V.63, 1335–1352. https://doi.org/10.1134/S0965544123110026

12. Kuhlmann S., Paetz C., Hägele C., Blann K., Walsh R., Dixon J. T., Scholz J., Haumann M., Wasserscheid P.//J. Catal. 2009. V.262. № 1. P. 83-91. https://doi.org/10.1016/j.jcat.2008.12.004

13. Wang, X., Wang, Y., Ma, J. et. al.//Reac.Kinet.Mech.Cat. 2022. V.135. 2441–2455. https://doi.org/10.1007/s11144-022-02255-1

14. Zilbershtein T.M., Nosikov A.A., Kochnev A.I., Lipskikh M.V., Golovko A.K.// Pet. Chem. 2012.V. 52. № 4. P. 253–260. https://doi.org/10.1134/s0965544112040123

15. Venderbosch B., Oudsen J.-P. H., Wolzak L. A., Martin D. J., Korstanje T. J., Tromp M.// ACS Catal. 2018. V. 9. № 2. P. 1197-1210. https://doi.org/10.1021/acscatal.8b03414.

16. Zilbershtein T.M., Kardash V.A., Suvorova V.V., Golovko A.K.// Appl. Catal. A, Gen. 2014. V. 475. P. 371-378. https://doi.org/10.1016/j.apcata.2014.01.051

17. Кульчаковский П.И., Ермолаев В.С., Саратовских С.Л., Файнгольд Е.Е., Седов И.В., Биктимиров А.А., Ленев Д.А. //Катализ в промышленности. 2024. V. 24. № 4. C. 65-77. https://doi.org/10.18412/1816-0387-2024-4-65-77