Ti–Mg-катализаторы полимеризации пропилена: эффект доноров

Исследована практически важная реакция переноса цепи с водородом при полимеризации пропилена на Ti–Mg-катализаторе (ТМК) состава TiCl4/Д1/MgCl2–AlEt3/Д2, в которых электронодонорные соединения Д1 (внутренний донор) и Д2 (внешний донор) обеспечивают высокую стереоспецифичность катализатора. Предложены двухстадийный механизм реакции переноса цепи с водородом, объясняющий дробный порядок скорости реакции по концентрации водорода, а также способ определения констант скорости этой реакции в широкой области концентраций водорода, для ТМК с разными донорами. Значения этих констант высоки и не уступают константам скорости роста для ТМК, содержащих в качестве внутреннего донора 1,3-диэфир или дибутилфталат без внешнего донора или с тетраэтоксисиланом (ТЭС) в качестве Д2. При использовании дициклопентилдиметоксисилана вместо ТЭС константа скорости переноса цепи с водородом значительно (приблизительно в пять раз) ниже. Полученные данные могут быть использованы для моделирования промышленного процесса полимеризации пропилена и регулирования молекулярной массы полимера.

1. Barbe P.C., Cecchin G., Noristi L. // Adv. Pol. Sci. 1987. Vol. 81. P. 1.

2. Albizzati E., Giannini U., Morini G., Galimberti M., Barino L., Scordamaglia R. // Macromol. Symp. 1995. Vol. 89. P. 73.

3. Noristi L., Barbe P.C., Baruzzi G. // Makromol. Chem. 1991. Vol. 192. P. 1115.

4. Chadwick J. C. // Macromol. Symp. 2001. Vol. 173. P. 21.

5. Guastalla G., Giannini U. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1983. Vol. 4. P. 519.

6. Mori H., Tashiro K., Terano M. // Macromol. Rapid Commun. 1995. Vol. 16. P. 651.

7. Mori H., Iizuka T., Tashiro K., Terano M. // Macromol. Chem. Phys. 1997. Vol. 198. P. 1499.

8. Chadwick J.C., van Kessel G.M.M., Sudmeijer O. // Macromol. Chem. Phys. 1995. Vol. 196. P. 1431.

9. Bukatov G.D., Goncharov V.S., Zakharov V.A. // Macromol. Chem. Phys. 1995. Vol. 196. P. 1751.

10. Chadwick J. C., van der Burgt F. P. T. J., Rastogi S., Busico V., Cipullo R., Talarico G., Heere J. J. R. // Macromolecules. 2004. Vol. 37. P. 9722.

11. Букатов Г.Д., Сергеев С.А., Захаров В.А., Потапов А.Г. // Кинетика и Катализ .2008. Т. 49(6). С. 824.

12. Букатов Г.Д., Сергеев С.А., Захаров В.А., Майер Э.А., Шабалин Е.Ю., Ионов А.Р. // Химическая промышленность. 2009. № 6. С. 293.

13. Пат. 2152404 (РФ) Способ получения катализатора, применяемого для полимеризации олефинов / В.А. Захаров, Г.Д. Букатов, С.А. Сергеев. 2000; пат. 2191196 (РФ). Способ получения катализатора для производства олефинов и способ полимеризации олефиновых мономеров с его использованием / С.А. Сергеев, Г.Д. Букатов, В.А. Захаров. 2002.

14. Букатов Г.Д., Захаров В.А., Барабанов А.А. // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46(2). С. 180.