Влияние кислотно-основных свойств добавок к катализатору крекинга на содержание серы в жидких продуктах

Исследовано влияние природы и методов получения добавок к катализатору крекинга на содержание серы в жидких продуктах крекинга. Изучено влияние кислотно-основных свойств добавок к катализатору крекинга на перераспределение серы сырья между газообразными и жидкими продуктами (в том числе в бензиновой фракции с tн.к. – 200 °С). Показано, что в отличие от ранее принятых представлений о подходе к выбору подобных добавок следует рассматривать не только влияние кислотно-основных свойств добавок, но и реакции ароматизации, способствующие образованию гидрированных производных тиофена, нестабильных в условиях каталитического крекинга. Показано, что увеличение кислотности добавок способствует уменьшению остаточного содержания серы в жидких продуктах крекинга. Увеличение, как силы, так и концентрации основных центров не снижает содержание серы. Одновременное присутствие кислотных и основных центров в структуре смешанного Mg–Al оксида, имеющего строение шпинели, позволяет достигать более глубокой сероочистки бензина, чем в присутствии только кислотных центров. В качестве добавок к катализатору крекинга «ЛЮКС» (ОАО «Газпромнефть-ОНПЗ») использованы оксиды ряда металлов (Zn, Zr, Cr, Ce, Cu, Ca, Mg, Al) с разными кислотно-основными свойствами. Полученные данные позволяют приступить к разработке новых катализаторов крекинга (или добавок к уже существующим), способствующих получению моторных топлив (бензина), отвечающих более жестким требованиям по содержанию серы.

1. Мхитарова А., Старовойтова Н.Р., Хаимова Т.Г. Современное состояние и новейшие достижения процессов ККФ. М.:ЦНИИТЭНефтехим, 2002.

2. Шорей С.У., Ломас Д.А., Кисом У.Г. // Нефтегазовые технологии. 2000. № 2. С. 93.

3. Радченко Е.Д., Нефёдов Б.К., Алиев Р.Р. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия, 1987.

4. Stratiev D., Tzingov T. et al. // Oil & Gas Journal 2008. Vol. 106. № 14. P. 54.

5. Genco F., Lo Verso G. et al. // Oil & Gas Journal 2001, Vol. 99. № 7. P. 54.

6. Pat. № 5525210 (USА). / Wormsbecher et al, 1996.

7. Машкина А.В. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск: Наука, 1977.

8. Anderson P.-O. F., Pirjanali M., Jaras S.G., Boutonnet-Kizling M. // Catalysis Today. 1999. Vol. 53. P. 565.

9. Myrstad T., Engan H., Seljestokken B., Rytter E. // Applied Catalysis A: General. 1999. Vol. 187. № 1–2. P. 207.

10. Shan H.H., Li C.Y., Yang C.H. et al. // Catalysis Today. 2002. Vol. 77. P. 117.

11. Can F., Travert A., Ruaux V. et al. // Journal of Catalysis 2007. Vol. 249. № 1. P. 79.

12. Climent M.J., Corma A., Iborra S. et al. // Journal of Catalysis. 2004. Vol. 225. P. 316.

13. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973.

14. Kissin Y. V. // Catalysis Reviews. 2001. Vol. 43. № 1–2. P. 85.

15. Acidic sites on catalyst surfaces and their determination // Catalysis Today. 1989. Vol. 5. № 1. P. 1.

16. Balarani A.D., Bocanegra S.A., Castro A.A. et al. // Catalysis Letters. 2009. Vol. 129. P. 293.

17. Ren Yan-Jin, Li Shi. // Catalysis Letters. 2008. Vol. 121. №.1–2. P. 85.