ВЛИЯНИЕ ПРОМОТИРОВАНИЯ КОБАЛЬТОМ И ЦИНКОМ НА ГИДРИРУЮЩУЮ И ОЛИГОМЕРИЗУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ Pd/Al2O3 КАТАЛИЗАТОРА В ПРОЦЕССЕ ГИДРИРОВАНИЯ БТК-ФРАКЦИИ

Методами ИК-спектроскопии и термопрограммируемого восстановления исследовано влияние природы и содержания промотора на каталитическую активность и стабильность биметаллических Pd-Со/δ-Al2O3 и Pd-Zn/δ-Al2O3 катализаторов в реакции гидрирования диеновых и винилароматических углеводородов в БТК-фракции. Мольное соотношение Pd : Со(Zn) в приготовленных образцах – 1,0 : 0,5; 1,0 : 1,0; 1,0 : 1,5, содержание Pd – 0,5 мас.%. Носителем служил δ-Al2O3, модифицированный натрием (0,5 мас.%). Показано, что промотирование цинком и кобальтом приводит к исчезновению катионных форм палладия, благодаря чему снижается олигомеризующая способность активного компонента и, как подтвердили 100-асовые каталитические испытания, повышается стабильность катализатора. Исходя из результатов исследования, для проведения процесса гидрирования БТК-фракции в промышленных условиях рекомендован
Pd-Cо/δ-Al2O3(Na) катализатор с мольным соотношением Pd : Со = = 1,0 : 1,0, для которого ожидаемый межрегенерационный период работы составляет 16 месяцев.

1. Ламберов А.А. Влияние химического модифицирования на олигомеризующую способность алюмооксидного носителя Pd-Al2O3 катализатора / А.А. Ламберов, И.Ф. Халилов, И.Р. Ильясов, А.Ш. Бикмурзин, В.М. Шатилов, И.Ф. Назмиева // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84. № 8. С. 1320—1328.

2. Мornar A. Hydrogenation of carbon-carbon multiple bonds: сhemo-, regio-, and stereo-selectivity / A. Мornar, A. Sarkany, M. Varga // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. V. 173. P. 185—221.

3. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е.А. Паукштис. Новосибирск: Наука, 1992. 255 c.

4. Методика ASTM D 3663—99 «Стандартный метод определения углерода и серы в катализаторах и носителях катализаторов».

5. Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов / А.А. Давыдов. Новосибирск: Наука, 1984. 93 с.

6. Gregorio F.Di. Characterization of well faceted palladium nanoparticles supported on alumina by transmission electron microscopy and FT-IR spectroscopy of CO adsorption / F.Di Gregorio [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2009. V. 352. P. 50—60.

7. Piqueras C.M. Pd-γAl2O3 applied to triglycerides hydrogenation with supercritical propane: Experimental and theoretical catalysts characterization / C.M. Piqueras [et al.] // Applied Catalysis A: General. 2008. V. 347. P. 1—10.

8. Pattamakomsan K. Effect of mixed Al2O3 structure between θ- and α-Al2O3 on the properties of Pd/Al2O3 in the selective hydrogenation of 1,3-butadiene / K. Pattamakomsan [et al.] // Catalysis Communications. 2010. V. 11. P. 311—316.

9. Chen C.-S. Hydrogen adsorption sites studied by carbon monoxide adsorption to explain the hydrogenation activity of benzene on Pd and Pt catalysts / C.-S. Chen, J.-H. Lin, H.-W. Chen // Applied Catalysis A: General. 2006. V. 298. P. 161—167.

10. Correa C.M. Supported bimetallic Pd—Co catalysts: characterization and catalytic activity / C.M. Correa, F.C. Castrillуn // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2005. V. 228. P. 267—273.

11. Машковский И.С. Новые высокоселективные катализаторы гидрирования на основе биметаллических ацетатных комплексов / И.С. Машковский [и др.] // Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 5. С. 798—805.

12. Tkachenko O.P. An easy way to Pd—Zn nanoalloy with defined composition from a heterobimetallic Pd(μ— OOCMe)4Zn(OH2) complex as evidenced by XAFS and XRD / O.P. Tkachenko [et al.] // Catalysis Letters. — 2006. V. 112. P. 155—161.