Кинетическое исследование реакций ограничения роста полимерной цепи при полимеризации гексена-1 на высокоактивных нанесенных титан-магниевых катализаторах

Получены данные о влиянии концентраций мономера, триэтилалюминия и водорода на молекулярную массу полигексена при полимеризации гексена-1 на нанесенном титан-магниевом катализаторе. Рассчитаны отношения констант скоростей реакций переноса полимерной цепи с мономером, триэтилалюминием (AlEt₃), триизобутилалюминием и водородом к константе скорости реакции роста цепи. Полученные данные позволяют оценить влияние отдельных реакций переноса цепи на молекулярную массу полимера при различных условиях полимеризации и целенаправленно выбирать условия полимеризации для получения полигексена с требуемой молекулярной массой. Найдена неоднородность активных центров в реакции переноса цепи с водородом при использовании сокатализатора AlEt₃, приводящая к изменению полидисперсности полимера при изменении концентрации водорода в реакционной среде. Выполнен анализ кривых молекулярно-массового распределения полигексена путем их разложения на компоненты Флори для образцов полигексена с различной полидисперсностью.

1. Chien J.C.W., Gong B.M. // J. Polymer Science Polym. Chem. 1993. V. 31. N. 7. P. 1747-1754.

2. Saxena P.K. // European Polymer J. 1999. V. 35. N. 7. P. 1313-1317.

3. Vasilenko I.V., Kostjuk S.V. // Polymer Bulletin. 2006. V. 57. N. 2. P. 129-138.

4. Zhang L.T., Fan Z.Q., Fu Z.S. // Chinese Journal of Polymer Sci. 2008. V. 26. N. 5. P. 605-610.

5. Fan Z., Zhang L., Xia S., Fu Z. // J. Molecular Catalysis A: Chemical 2011. V. 351. P. 93-99.

6. Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Sergeev S., V. Zakharov V. // Macromolecular Reaction Eng. 2014, Vol. 8. P. 666.

7. Rishina L.A., Lalayan S.S., Galashina N.M., Perepelitsina E.O., Medintseva T.I., Kissin Y.V. // Polymer Sci. B. 2014. 56. 25.

8. Ahmadjo S. // Polymers for Advanced Technologies. 2016. 27. 1523.

9. Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018. Vol. 12, Issue 1, P. 1.

10. Echevskaya L., Matsko M., Nikolaeva M., Zakharov V. // Macromol. React. Eng. 2018 V. 12, Issue 3. P. 1.

11. Пат. РФ 2191196 / Сергеев С.А., Букатов Г.Д., Захаров В.А.; опубл. 20.10.2002.

12. Soares J.B.P. // Polymer Reaction Enj. 1998. 6. 225.

13. Maschio G., Brunt C., De Tullio L., Ciardelly F. // Macromol. Chem. Phys. 1998, Vol.199, P. 415.

14. Nikolaeva, M.I., Mikenas, T.B., Matsko, M.A., Echevskaya, L.G., Zakharov, V.A. // J. Appl. Polymer Sci. 2010. V. 115. N. 4. P. 2432-2439.