КАТАЛИЗ В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Для синтеза высших спиртов были приготовлены нанесенные на графен катализаторы K/Co/MoS2, модифицированные совместно марганцем и никелем. Все катализаторы охарактеризованы с помощью рентгенофазового анализа, адсорбции-десорбции азота, температурно-программируемого восстановления и просвечивающей электронной микроскопии. Исследовано влияние промоторов, а также носителей (графена и Al2O3) на получение высших спиртов из синтез-газа в реакторе с неподвижным слоем. Условия проведения процесса: мольное соотношение H2 : CO = 1 : 1, рабочие давление и температура – 4 МПа и 330 °C, соответственно, часовая объемная скорость подачи газа – 3,84 м3 (STP)/(кгкат.·.·ч) (STP – стандартные температура и давление). Результаты испытаний показали, что добавление никеля к катализатору на основе графена повышает выход высших спиртов и уменьшает образование метанола. На катализаторе Ni/Mn/Co/Mo/K/графен суммарный выход спиртов за один проход и селективность по ним достигают максимальных значений 0,41 гсп. /(гкат.·ч) и 63,5 %, соответственно, что выше, чем на катализаторе такого же состава на алюмооксидном носителе.
В работе исследованы Cu- и Fe-содержащие катализаторы в реакции селективного гидрирования фурфурола до фурфурилового спирта (ФС). Катализаторы были приготовлены методом сплавления соответствующих нитратов металлов и перед реакцией восстанавливались непосредственно в реакторе при 250 °С. Процесс проводили в реакторе периодического действия при температуре 150 °С и давлении водорода 6,0 МПа. Показано, что наибольшей активностью обладает катализатор Cu20Fe66Al14, конверсия и селективность по ФС в присутствии которого составили 96 и 97 мол.% соответственно. Переход к проточной системе в присутствии данного катализатора позволяет достигать 100 %-ной конверсии фурфурола при селективности по ФС до 95 мол.% при 160 °С и давлении водорода 5 МПа. При этом разработанный катализатор не теряет своей активности при непрерывной работе в течение 30 ч. Высокая активность медь-железосодержащего катализатора, по-видимому, объясняется наличием стабилизированных высокодисперсных частиц меди в составе катализатора.
Получены данные о влиянии концентраций мономера, триэтилалюминия и водорода на молекулярную массу полигексена при полимеризации гексена-1 на нанесенном титан-магниевом катализаторе. Рассчитаны отношения констант скоростей реакций переноса полимерной цепи с мономером, триэтилалюминием (AlEt3), триизобутилалюминием и водородом к константе скорости реакции роста цепи. Полученные данные позволяют оценить влияние отдельных реакций переноса цепи на молекулярную массу полимера при различных условиях полимеризации и целенаправленно выбирать условия полимеризации для получения полигексена с требуемой молекулярной массой. Найдена неоднородность активных центров в реакции переноса цепи с водородом при использовании сокатализатора AlEt3, приводящая к изменению полидисперсности полимера при изменении концентрации водорода в реакционной среде. Выполнен анализ кривых молекулярно-массового распределения полигексена путем их разложения на компоненты Флори для образцов полигексена с различной полидисперсностью.
Исследовано влияние кислотных характеристик алюмооксидного носителя на свойства формирующихся частиц палладия с целью повышения активности катализаторов гидрирования ненасыщенных углеводородов пиробензиновой фракции. Высокой каталитической активностью обладают высокодисперсные частицы палладия, однако вследствие их электронодефицитности поверхность палладиевых частиц подвергается блокированию ненасыщенными углеводородами. В данной работе методами ТПД NH3, ПЭМ и РФЭС исследованы алюмопалладиевые катализаторы, носители которых имеют различную кислотность в результате их химического модифицирования разными реагентами. Проведены каталитические испытания образцов в реакции гидрирования бутадиена-1,3 в лабораторных условиях. Катализаторы на носителях с кислотными модификаторами показали низкую конверсию бутадиена-1,3 и более высокую селективность по бутену-1 в сравнении с немодифицированным образцом. Катализаторы на носителях, обработанных оснóвными добавками, обеспечивают высокую степень превращения бутадиена-1,3 с сохранением значений селективностей по бутену-1 и бутану.
ИНЖЕНЕРНЫЕ ПРОБЛЕМЫ. ЭКСПЛУАТАЦИЯ И ПРОИЗВОДСТВО
Цель настоящей работы – исследовать характер течения двухфазного потока во входном трубопроводе каталитического реактора. Помимо классического подхода с использованием известных в литературе диаграмм течения в работе применены методы вычислительной гидродинамики для трехмерного моделирования пространственного распространения фаз в трубопроводе. Полученные результаты показали неоднородность распределения жидкой фазы по поверхности выходного сечения трубопровода, а также нестационарный по времени массовый расход жидкой фазы. Максимальные пиковые значения расхода превышают примерно в 3 раза средние значения. По сравнению с данными из диаграмм течения CFD-моделирование показало, что изменение расхода газа в исследованном диапазоне не изменяет характер течения двухфазного потока, но увеличение расхода газа приводит к снижению неравномерности распределения жидкой фазы в выходном сечении трубопровода. Данные о характере течения необходимы для проектирования конструкций каталитических реакторов, обеспечивающих равномерное распространение двухфазного потока на слой катализатора, например для реакторов гидроочистки в нефтеперерабатывающей промышленности.
Методом тарельчатого гранулирования приготовлены сферические гранулы на основе оксида алюминия. Исходным сырьем служили продукты термоактивации гиббсита, полученные в различных аппаратах. В процессе формования в порошок термоактивированного гиббсита / в исходное сырье вводили выгорающие добавки: крахмал, уголь, древесную муку; в увлажняющий раствор (H2O) – NaOH (10 %), C2H5OH (15 %), Н3ВО3 (6 %). Показано, что использование продукта центробежной термической активации гидраргиллита позволяет получить более прочные гранулы при большем среднем размере пор, введение NaOH, C2H5OH и Н3ВО3 приводит к росту удельной поверхности и доли микропор, но по-разному влияет на механическую прочность гранул. Введение выгорающих добавок (древесной муки, активированного угля) слабо влияет на величину удельной поверхности, способствует увеличению общего объема пор и мезопор, приводит к снижению насыпной плотности и механической прочности гранул. Определены условия приготовления высокоэффективного прочного осушителя, обладающего высокой удельной площадью поверхности – до 340 м2/г и средним диаметром пор до 3,4 нм. Определены условия получения прочных гранул с ультрамакропорами, наличие которых обусловило высокую активность гранул в процессе Клауса.
ОТЕЧЕСТВЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ
Представлены результаты мониторинга работы катализатора паровой конверсии углеводородов производства АО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» на установке производства водорода АО «Сызранский нефтеперерабатывающий завод». В рамках программы импортозамещения ПАО «НК «Роснефть» проведена сравнительная оценка эксплуатационных свойств отечественного и импортного аналогов. В промышленных условиях подтверждено соответствие качества российского катализатора уровню мировых стандартов.
БИОКАТАЛИЗ
В обзоре рассмотрены современные направления исследований в области получения биодизельного топлива из микроводорослей. Приведены данные о наиболее перспективных штаммах микроводорослей, продуцирующих липиды. Оценено влияние на накопление липидов, состав биомассы микроводорослей и их метаболизм таких факторов, как состав среды, температура, рН и освещенность. Показано, что среди субстратов, используемых для культивирования микроводорослей, наиболее перспективными являются сточные воды. Рассмотрены подходы к получению биодизельного топлива из липидов микроводорослей с использованием биокаталитической переэтерификации различными липазами.
ХРОНИКА
ISSN 2413-6476 (Online)